Eljárás kalcium-glükonát
A találmány tárgya eljárás szerves kémia, különösen a módszerek gyógyszerek előállítására. Kalcium-glükonát állítjuk elő a folyadékfázisú oxidációs glükóz jelenlétében heterogén alapuló katalizátor átmenetifém a hordozót magasabb hőmérsékleten lúgos oldatban. Az találmány szerinti eljárásban katalizátorként hordozó alkalmazásával „Sibunit”, és egy aktív fázist alkalmazva, hogy teljes felszívódását a víz-alkohol oldatot a komplex só palládium és a bizmut sók. Az így kapott oxidációs nátrium-glükonát oldatot vetjük alá folyamatok egyenértékű homogén és heterogén ioncserélő és kristályosítási oldatból. Technikai eredmény: a hozam növekedését a kalcium-glükonát használata által a nagy szelektivitást katalizátor lépésben glükóz oxidációját és a kalcium-karbonát a lépésben az ioncserélő. 6 z.p.f HÁTTÉR il 1.
A találmány tárgya eljárás szerves kémia, különösen a módszerek gyógyszerek előállítására.
Előállítására alkalmas módszert a nátrium-glükonát, amely a glükóz oxidációja oxigéntartalmú gáz lúgos közegben, pH = 8-11 alapú katalizátort használva a palládium és a bizmut sók, amelyeket aktivált szén felfüggesztették. A katalizátor tartalmaz 0,01-20% bizmutot és 1 - 10% -os palládium. Oxidációt hőmérsékleten, 30 - 60 o C (US szabadalom 4.873.173, IPC C 07 C 4 51/16, 1989).
A hátránya ennek a módszernek az a nagy függőség a szelektivitása a katalizátor a minősége a kezdeti glükóz, amely további tisztítás költséges.
A hátránya ennek a módszernek az, hogy egy heterogén katalizátor egy nagy térfogatú folyékony fázis (aránya a szilárd fázisnak a folyékony 1. 10), amely az ipari alkalmazásokban vezet nagy mennyiségű lúgos hulladék további feldolgozást igényel.
A találmány szerinti megoldáshoz legközelebb az egyik eljárás előállítására kalcium-glükonát oldat fázisú glükóz enzimes oxidációjával oxigén általi 35 o C, a nyomás 2 atm és tömegaránya a reakció komponenseket 100 ml vizes oldatban: glükóz. kalcium-karbonát. azotat nátrium. magnézium (7H2 O) szulfát. nátrium-monofoszfát. 20. Az enzim 3.4. 0,05. 0,0125. 0.1. 0,01.
A jelen találmány feladata olyan eljárás, amely végrehajtása lehetővé teszi a végső termék nagy tisztaságú.
A műszaki eredmény az, hogy növelje a hozamot a kalcium-glükonát használata által a nagy szelektivitást katalizátor glükózzá oxidációs lépés és a kalcium-karbonát a lépésben az ioncserélő.
Műszaki eredmény érhető el annak a ténynek köszönhető, hogy a gyártási folyamatban a kalcium-glükonát folyadékfázisú oxidációja glükóz oxigéngáz jelenlétében egy heterogén katalizátor alapuló átmeneti fém a hordozó emelt hőmérsékleten alkalikus oldatban, és amelyet hordozó- „Sibunit”, és egy aktív fázist alkalmazva, hogy teljes víz felszívódását -spirtovogo oldatot komplex sók palládium és a bizmut sók. Az így kapott oxidációs nátrium-glükonát oldatot vetjük alá folyamatok egyenértékű homogén és heterogén ioncserélő és kristályosítási oldatból.
Az alkalmazott hordozó szénhordozó „Sibunit” a granulátum formájában, amelynek átlagos átmérője 1,5 mm, a pórusmérete 2 nm és 40 nm.
Egy heterogén ioncserélő végezzük ioncserélő gyantával KU-28 sebességgel 10 ml / perc.
A homogén ioncserélő végezzük kalcium-karbonát hőmérsékleten 20-100 ° C a reaktorban erőteljesen keverjük 0,5 - 5 óra.
Kristályosítása kalcium-glükonát vizes oldatból hajtjuk végre 0-6 o C-on 6-18 órán át.
Összehasonlítva a technika állása javasolt katalizátorként a folyamat oxidációs (eljárás előállítására és jellemzői), az eljárások sorozatának előállítására kalcium-glükonát miatt az egyenértékű homogén és heterogén ioncserélő és kristályosítási az oldatból a végtermék új.
A glükóz oxidációját egy heterogén katalizátor szelektíven ható képviselő támogatott „Sibunit” sók palládium és bizmut majd redukáljuk. A katalizátor előállítására a reakció: kalcium-glükonát állítjuk elő a folyadékfázisú oxidációs glükóz-glükonát és nátrium-eredő szekvenciális reakciók heterogén és homogén csere, majd kristályosítással. A előállítási eljárás is a szűrési lépés, a víz-alkohol mosás termék, kristályosítás és szárítás.
A javasolt módszer, a következő kémiai átalakítások: kalcium-glükonát által termelt találmány szerinti eljárás azzal jellemezve, hogy tisztasága 99,5-101%.
Ahhoz, hogy hajtsa végre a találmány szerinti eljárást mutatunk be a rajzon eljárás áramlási rendje.
A legjobb példa a módszer.
Előállítására szolgáló katalizátor az oxidációs folyamat.
0,25 g PdCl2 (ill. 0,148 g Pd), és 0,17 g nátrium-kloridot feloldunk 1,9 ml konc. sósavat (képződött stabil komplex Na2 [PdCl4]).
0,174 g Bi (NO3) 3 5H2 O (ill. 0,074 g Bi) feloldunk 1 ml konc. sósavat. Az oldatokat összekevertük, és hozzáadunk 1 ml etil-alkohol.
A kapott oldathoz keverés közben 3 g a szénhordozó „Sibunit” (átlagos granulátum. 1,5 mm átmérőjű, a pórusmérete 2 nm és 40 nm), hogy a teljes abszorpciós hordozóanyag-oldatot. A kapott masszát szárítjuk hőmérsékleten 110 - 120 ° C (2,5 - 3,0 óra), majd a kezelt oldatot keverés mellett 10 perc alatt beadagoljuk Na 2CO 3 (2,4 g 10 ml desztillátumot vízzel.). A kapott katalizátort szárítjuk hőmérsékleten 150-160 o C-on 2 - 3 órán át.
A kapott katalizátort csökkentett lúgos oldattal formalin. A katalizátort szuszpendálunk 15 ml desztillált vízben, majd hozzáadunk 2,5 g 50% -os p-ra NaOH, 10 percen át keverjük, majd lehűtjük, 10 - 12 ° C-on és ezen a hőmérsékleten cseppenként 0,8 ml 37% -os p -RA formalin. Miután az összes száma formaiint szuszpenziót 10 percen át 10-12 ° C-on és 20 percig szobahőmérsékleten.
A redukált katalizátort desztillált vízzel mossuk, amíg a pH 7-es és szárítjuk 120 ° C-on 3 órán át.
A kapott Pd-Bi / "Sibunit" - katalizátor 5% Pd, és 2,5% Bi. A katalizátort használunk őrlés után por formájában frakció 25 mikron.
A katalizátort kiszűrjük a reakcióelegyből kapott és újra felhasználhatók.
Előállítása kalcium-glukonát.
A kapott oldatot nátrium-glükonát, hogy glükonsav alakítjuk ioncserélő gyantával KU - 28 (H + -forma) a 2. oszlop (átmérő: 1,5 cm, hosszúság 40 cm).
Ahhoz, hogy ezt a glükonsav oldathoz kalcium-karbonátot egy arány 1 gramm ekvivalens. sav. 1,1 ekv. kalcium-karbonát. Kicserélési reakciót hajtjuk végre reaktorban 3 erőteljes keverés közben 3 órán át 20 ° C-on
A reakcióelegyet szűrjük a reagálatlan kalcium-karbonát. A szűrletet bepároljuk (párologtatóegységen 4) koncentrációra 600-700 g / l, és kristályosítjuk hőmérsékleten 3-6 ° C (a kristályosítóban 5) 10 - 12 órával. Kaptunk 11,2 g kalcium-glükonát. Hozam kalcium-glükonát hozott oxidálni glükóz 91-92%.
Előállítására szolgáló katalizátor az oxidációs folyamat.
0,25 g PdCl2 (ill. 0,148 g Pd), és 0,17 g nátrium-kloridot feloldunk 1,9 ml konc. sósavat (képződött stabil komplex Na2 [PdCl4]).
0,174 g Bi (NO3) 3 5H2 O (ill. 0,074 g Bi) feloldunk 1 ml konc. sósavat. Az oldatokat összekevertük, és hozzáadunk 1 ml etil-alkohol.
A kapott oldatot keverés közben 3 g a szénhordozó „Sibunit” (átlagos granulátum. 1,5 mm átmérőjű, a pórusmérete 2 nm és 40 nm), hogy a teljes abszorpciós hordozóanyag-oldatot. A kapott masszát szárítjuk hőmérsékleten 110 - 120 ° C (2,5 - 3,0 óra), majd a kezelt oldatot keverés mellett 10 perc alatt beadagoljuk Na 2CO 3 (2,4 g 10 ml desztillátumot vízzel.). A kapott katalizátort szárítjuk hőmérsékleten 150-160 o C-on 2 - 3 órán át.
A kapott katalizátor redukáljuk lúgos oldatban formalin. A katalizátort szuszpendálunk 15 ml desztillált vízben, majd hozzáadunk 2,5 g 50% -os p-ra NaOH, 10 percen át keverjük, majd lehűtjük, 10 - 12 ° C-on és ezen a hőmérsékleten cseppenként 0,8 ml 37% -os p -RA formalin. Miután az összes száma formaiint szuszpenziót 10 percen át 10-12 ° C-on és 20 percig szobahőmérsékleten.
A redukált katalizátort desztillált vízzel mossuk, amíg a pH, majd 120 ° C-on 3 órán át.
A kapott Pd-Bi / "Sibunit" - katalizátor 5% Pd, és 2,5% Bi. A katalizátort használunk őrlés után por formájában frakció 25 mikron.
A katalizátort kiszűrjük a reakcióelegyből és újra felhasználhatók.
Előállítása kalcium-glukonát.
A kapott oldatot nátrium-glükonát, hogy glükonsav alakítjuk ioncserélő gyantával KU - 28 (H + -forma) a 2. oszlop (átmérő: 1,5 cm, hosszúság 40 cm).
Ahhoz, hogy ezt a glükonsav oldathoz kalcium-karbonátot egy arány 1 gramm ekvivalens. sav. 1,1 ekv. kalcium-karbonát. Kicserélési reakciót hajtjuk végre reaktorban 3 erőteljes keverés közben 2 órán át 50 ° C-on
A reakcióelegyet szűrjük a reagálatlan kalcium-karbonát. A szűrletet bepároljuk (párologtatóegységen 4) koncentrációra 600-700 g / l, és kristályosítjuk hőmérsékleten 3-6 ° C (a kristályosítóban 5) 10 - 12 órával. Kaptunk 11,4 g kalcium-glükonát. Hozam kalcium-glükonát hozott oxidálni glükóz 90,3%.
A kísérletet körülmények között hajtjuk végre az 1. példa, azzal az eltéréssel, hogy a KOH-t alkalmazunk, hogy semlegesítse a képződött glükonsav glükóz oxidációs lépés - 2,7 g (0,048 g-ekvivalens). Hozam kalcium-glükonát hozott oxidálni glükóz 89,8%.
Ennél a folyamat célja az ipari technológiai előírások vonatkoznak a kapacitása 100 tonna / év gyártási kalcium-glukonát.
1. Eljárás kalcium-glükonát folyadékfázisú katalitikus oxidációja glükóz az oxigén emelt hőmérsékleten, azzal jellemezve, hogy heterogén katalizátorként alapuló palládium só és komplex bizmut, teljes abszorpciót az alkalmazott víz-alkohol oldatot a szénhordozó „Sibunit”, és a kapott oldatot a oxidációjával nátrium-glükonát vetjük alá folyamatok egyenértékű homogén és heterogén ioncserélő és kristályosítási oldatból.
2. Eljárás 1. igénypont szerinti, azzal jellemezve, hogy a szén-dioxid-hordozót használunk közepes „Sibunit” a granulátum formájában, amelynek átlagos átmérője 1,5 mm, 2 nm és 40 nm.
3. Az igénypont szerinti eljárás. 1., azzal jellemezve, hogy az oxidációs reakciót egy szakaszos reaktorban olyan szemcsés katalizátort, amelynek szemcsemérete 25 mikron.
4. Az igénypont szerinti eljárás. 1., azzal jellemezve, hogy az oxidációs reakciót egy folyamatos reaktorban egy katalizátorral granulátum mérete 1,5 mm.
5. Eljárás az 1. igénypont szerint, azzal jellemezve, hogy a heterogén ioncserélő végezzük ioncserélő gyantával KU-28 sebességgel 10 ml / perc.
6. Eljárás az 1. igénypont szerint, azzal jellemezve, hogy a homogén ioncserélő végezzük kalcium-karbonát hőmérsékleten 20-100 ° C a reaktorban erőteljesen keverjük 0,5 - 5 óra.
7. Eljárás az 1. igénypont szerint, azzal jellemezve, hogy a kristályosítást a kalcium-glükonát vizes oldatból hajtjuk végre 0-6 o C-on 6-18 órán át.