Alkoholok - kémiai enciklopédia
Alkoholok (alkoholok), Org. Conn. tartalmazó a molekulában egy vagy több. OH hidroxilcsoportok ült. szénatomok. A COUNT csoportot különböztetünk egy (néha a „alkohol” kifejezés csak az egyértékű alkoholok), di- (glikolok), tri- (glicerin) és a polihidroxi-alkoholok. Alkoholok, két OH-csoport egy szénatomon (geminális diol) általában instabil. Nek- a port. pl. vnutrimol stabilizálódott. hidrogénkötések. stabil. Az alkoholok tartalmazhatnak Hal, NH2 csoportok. CHO és a CO, COOH, CN (ill. Halo-alkoholok, amino-alkoholok. Oksialdegidy és hidroxi-ketonok. Oxy-sav oksinitrily). Az alifás alkoholok lehetnek primer RCH2 OH, RR'CHOH szekunder és tercier RR'R. DREAM. Conn. OH-csoport egy kettős kötés tartozik a enolát. és szén-dioxid-aromások. To-gyűrű fenolok.
Szerint a IUPAC nómenklatúra. előállított alkoholok azáltal, hogy a neve a címek. megfelelő szénhidrogén-utótag „ol” vagy az előtag „hidroxilcsoport” a comp. vegyes p-TIONS, vagy abban az esetben, ahol az OH-csoport van oldallánc, pl. HOCH 2 CH 2 CH (CH 2 OH) CH 2 OH nevű. 2-hidroxi-metil-1,4-butándiol. Sok alkoholok triviális hivatkozásokat. (Lásd. Táblázat.).
Az alkoholok fordul elő a természetben észterek (zsírok. Viaszok. Illóolajok) és a szabad. állapotban. Így, 3-hexenol (t. Úgynevezett. Leaf alkoholt) tartalmazó zöld levelek és gyümölcsök, illóolajok. benzil-alkohol-in jázminolaj. és a fenetil-alkohol, egy rózsaszín olaj formájában.
Tulajdonságok. Alkoholok, folyékony vagy szilárd a szigeteken, jó oldhatóság. többes számban. org. p-celeration. Rövid szénláncú alifás alkoholok sol. vízben; alifatich magasabb. és aril-alifás alkoholok rosszul oldódik. a vízben.
Alifatich. C1-C3 alkoholok jellegzetes alkoholos szagot, édes C4 -S5 fojtó szagú, magasabb szénatomszámú alifás alkoholok és szagtalan, arilalifás alkoholok és terpenoidok tartalmazó OH-csoport, a gyümölcsös-virágos szagú.
A oxigénatomja a hidroxilcsoport sp3 hibridizációs. Az átlagos kötés hossza 0,143 nm (C-O), és 0,091 nm (O-H). Mind a polaritás. Poláris csoportokkal OH és. a képessége, hogy hidrogénkötések teszik a viszonylag magas p-érték t forraljuk, és dielektromos. alkoholok permeabilitás.
Az IR spektrumok jellemző alkoholok. abszorpciós sávok fekszenek a régióban 3580-3670 cm-1 (svob. OH-csoport). 3450-3550 cm-1 (vnutrimol. Associates), 3200-3400 cm-1 (intermolekuláris. Associates). Az UV és a látható régiókban a hullámsáv nem szívódik fel. Az NMR kémiai. .. OH eltolódás d 0,5-5,5 ppm multiplicitás jel természetétől függ az alkohol: triplett így primer alkoholok. dublett szekunder, tercier-szingulett. OH csoport otritsat. indukció és helyezi. mezomorf hatást. Taft állandó 1,55 s *, Hammett állandó s meta 0,121, s gőz - 0,37 -0,853.
Mint a víz. alkoholok mutatnak amfoter kommunikációs szigetekre. A nagysága a pKa (víz. 25 ° C-on) 15,1 CH3 OH, C 2H 5OH 15,9 (CH 3) 3 COH 19, (CF3) 3 COH 5,4.
A legtöbb p-TIONS alkoholok bevételt a törés a O-H vagy C-O. Az alkoholok szintén jellemző p-TION, a k-ryh részt egy -H-atom (oxidáció), b -H-atom (kiszáradás). vagy d -H atom (oxidálni. ciklizálás).
P-CIÓ erős aknázómoly. a-ter vezet akár észterei egy-m (k-te felesleg) vagy egyszerű észterek (a fölös alkohol), pl.:
C3 H7 OH + HOSO3 HC3 H7 OSO3 H + H2 O
P-CIÓ éterezést történhet mechanizmusok SN2 (R és R'-primer alkil) vagy SN 1 (R-MPEM-alkil-, allil-, benzil) függően könnyebben képződik a karbokation; a p-TIONS előforduló SN 1 mechanizmust, enyhe körülmények (híg. a-te, a-LO. T-Py), hogy megakadályozza a kiszáradás olefinekké. Kiszáradás erős bányász. k-m esetében primer vagy szekunder alkoholok.
C2 H5 OH + CH3 CH = CHCNCH3 CH (OC 2H 5) CH 2 CN
P-CIÓ alkoholok aldehidekkel jelenlétében. HCl, N - toluolszulfonsav és mások. Katalizátorok vezet acetálok, pl.:
C2 H5 OH + SNOCH3 CH3 CH (OC 2H 5) 2
A reakcióban az alkoholok karbonsav a-ter képződik észterek. p-CIÓ hajtjuk végre alkoholban egyidejűleg eltávolítjuk a felesleges víz jelenlétében. katalizátorok (HC1, BF3 H2 SO4, stb ...); abban az esetben, primer és szekunder alkoholok-katalizátort aktiválja a, abban az esetben a tercier-alkohol:
A reakcióban az alkoholok képződött izocianátokat Ur-thánok, a kölcsönhatásban. A HC1, SOCl2. PCI3 és mtsai. OH-csoport cserélődik halogénatom (legkönnyebb tercier alkoholok), pl.:
ROH + R'NCO. R'NHCOOR ROH + SOCl2. RCL + HCI + SO2
Recovery alkohol vezet szénhidrogének. N H3 fellépés -k aminok (p-tskyu utoljára használt Prom-STI előállítására alacsonyabb alifatich. Aminok), pl.:
Az intézkedés alapján oxidálószerek (... Na2 Cr2 O7 KMnO'4 N-bróm-szukcinimid, stb) transzformált elsődleges alkoholok aldehidekké (és tovább, hogy a a-te), a másodlagos - ketonok (szekunder alkoholok oxidálását egy p-CIÓ is Oppenauer Ez vezet ke-hangok); az azonos átalakítások hajthatjuk katalitich. dehidrogénezésével alkoholok gáz (pl. gőzeit áramoltatják alkoholok Cu, Ag, Cr, Ni) vagy folyadék fázisban (a Rh, Ru, Os). Tercier alkoholok ellenálló oxidációs semleges és lúgos közegben, savas közegben a víz eliminálása és hasítását a szénváz alkotnak egy keton vagy egy-m egy kisebb számú szénatomot tartalmaz. A prom-sti gyakran katalitich. Alkoholok oxidálására atmoszferikus oxigénnel (a kapott O CH2 CH3 OH, CH3CHO és CH3COOH, C2 H5 OH) és elektrokémiai. oxidáció.
A oxidációja tartalmazó alkoholok d -H-atom, a ciklizáció bekövetkezik alkotnak furán-származékok. pl.:
A kölcsönhatást. C2 H5 OH hipohalit Na vannak kialakítva rendre. kloroform. bromoform jodoformmal (úgynevezett galoformnaya p-CIÓ ..):
Elemzés. Alkoholok adnak festett Conn. csatlakozó. Ce (IV), pl. ammoniytseriygeksanitratom (NH4) 2 [Ce (NO3) 6]. Azonosításához alkoholok alkalmazásával p-TION benzoesavval kloridokkal vagy 3,5-dinitro-to-meg, vagy fenil-izocianáttal, képződéséhez vezet egy jól kristályosodó benzoesav-észterek-Te vagy uretánok. Mennyiségek esetében. meghatározzuk hidroxilcsoportok használt Tserevitinova módszerrel. ROH + R'MgX. ROMgX + R'H, egy keveréket használunk kromatográfiás. módszereket.
Az alkoholok is használ csökkentését karbonil comp. nátrium. az amalgám. LiAIH4 körülményei között Meerwein-CIÓ p-Ponndorfa-Verley, úgy a hidrogénezést. katalizátorokat (Pt, Ni) vagy elektrolitikus. hasznosítás.
Prom. termelnek butanol. 2-etil-hexanol, és penta-eritrit felhasználásával aldol kondenzáció. pl.:
Elsődleges alkoholok (r. H. aromás), amely a p-TION Cannizzaro vagy a kölcsönhatásban. benzol alkén-oxidok jelenlétében. AICI3 egy p-TION Friedel-Crafts-reakció; Acetilén-p-CIÓ által Reppe; hidroxiésztereinek feltételek mellett Knoevenagel p-CIÓ, pl.:
Közül Naib alkoholok. toxikus hatást metanolt (100-150 ml letális dózis) oxidált a szervezetben, hogy formaldehid és a hangyasav, hogy-azt. Toxicitása alacsony többértékű alkohol, kivéve a glikol-alkotó a szervezetben a toxikus oxálsav-tu.
A világ termelése-alkoholok 30 Mill. Tonna / év (1985).
Irod Tedder John. A. Jubb hiányzik A. Ipari Szerves kémia. per. az angol. M. 1977 Összes szerves kémiában. per. az angol. t 2. M. 1982 Monick J. A. Alkoholok. A kémia, tulajdonságok és a gyártás, N.Y. 1968 A kémia a hidroxilcsoport, ed. S. Patai, L. 1971; Kirk-Othmer Encyclopedia, 3. ed. v. I, N .y. 1978 SK Smirnov.
