Nukleofil nukleofil reagensek - hivatkozási vegyész 21
Nukleofil (nukleofil reagensek) van a felesleges elektron sűrűség. azaz magányos (vagy részben mentes) elektronpár. Nukleofilekkel reagál más molekulák a pozitív (vagy részben pozitív) központjában. Általában, abból lehet kiindulni, hogy a nukleofil fokú koncentrációja határozza meg a negatív töltés a nukleofil a reakcióban központban. [C.283]
kálium-amid. Ez egy erős bázis. hasítja az a-helyzetben a benzolgyűrű egy aktivált hidrogénatom, mint a proton, és az anion a kapott ion elmozdul, és C1 képződött rendkívül aktív részecskék elektromosan semleges, - dehydrobenzene (91). Lehetséges, hogy hasítása a proton és a kloridion egyszerre jelenik. Dehydrobenzene azonnal hozzáteszi nukleofil reagens. ahol a nukleofil egyformán valószínű, hogy egy kovalens kötést képezzen bármelyik a két társított szénatom a hármas kötés. A reakció befejezése karbanion proton lehasítása ammónia és regenerálását az ion-amid [c.407]
A reakciók egy, a P-telítetlen aldehidek és ketonok a nukleofil reagensekkel hatással lehet 2. és 4. pozícióiban a konjugált rendszer, amely azzal magyarázható, befolyása átviteli hatásfok poláros karbonilcsoport keresztül vinil. Így mindkét esetben a nukleofil támadás az elektron deficiens szénatomok. Stabilizálása a kapott aniont ellenion hajtjuk Amellett, hogy a oxigénatom. .. Azaz, az 1-helyzetben Általában a reakciókat mindkét típusú program a következő (Ni - A nukleofil ellenion.) [C.270]
Abszolút skálán nukleofilságát változást nem lehet építeni, mert a nukleofilságát azonos részecskék különböző reakciókat változik. Mindazonáltal, összehasonlítva a relatív sebessége a standard szubsztrátot reakciókat különféle nukleofilekkel, leírható nukleofil reagensek egy bizonyos sorban. Például, a skála nukleofil SLS szerkesztettünk (mctil-jodid, mint a szubsztrát. És mint oldószerben, és szabványos nukleofil metanolban, 25 ° C-on [c.94]
A legtöbb esetben, hogy tanulmányozza a reakció mechanizmusát unimolekulás helyettesítés nehéz megtalálni, mint ideális körülmények között. mint a tanulmány a reakciókinetika a folyékony oldatban a kén-dioxid. Jellemzően, 15) 1-szolvolízis reakciót, ahol az oldószer nem csak okozza a ionizációs a C-2, de önmagában működik, mint nukleofil reagens a második lépésben egyenlet (9.4). Ebben az esetben, a koncentráció a nukleofil (oldószer) alig változik a reakció során, és ez lesz az első kinetikus érdekében számít, hogy milyen mechanizmus - 5D 1. vagy 5/2 - ténylegesen megvalósított egy adott átalakulás. [C.128]
Tipikusan kémiai kötést komplexek töltésátviteli révén végezzük egy nagyon kis elektronok átvitelét a donortól az akceptor. Abban az esetben, egy nukleofil reagenssel kölcsönhatások az aromás szubsztrát. különösen, ha tartalmaz egy nitrocsoport, ez a folyamat sokkal mélyebb, amíg a teljes átadását egy elektron nukleofil szubsztrát. Ennek eredményeként, a redox folyamatban jön nagy sebességgel, a nukleofil reagenst alakítjuk radikális, és az aromás szubsztrát - radikális anion [c.148]
Így az egyik reakció 5m2 DEP DEP helyébe egy másik. A szerves kémia, DEP általában úgynevezett nukleofil és az AGE-- elektrofilek. Ha a (I) egyenlet a csoport OH tekinteni, mint egy reagens, és GLC-C1 - szubsztrátként, kiderül, hogy a nukleofil reagenssel elegyítjük, kiöblíti atom (vagy funkciós csoport) a elektrofil szubsztrát. Innen a neve - nukleofil szubsztitúció. A fenti példa arra lehet következtetni, hogy a hidroxil-ion elektrofilre vonatkoztatva GLC „” egy erősebben nukleofil, mint a klorid ion. Az erőssége a nukleofil képest Barrier nevű nukleofil. Tanulságos összehasonlítása a fenti szakaszban 1.5.3.2 [c.152]
Alapján a koncepció a savasság és lényegében az összes bázist kell lennie nukleofil reagensek. Sok esetben ez igaz. De hangsúlyozni kell, hogy van egy mennyiségi összefüggés a primer és nukleofilitását (nukleofil tulajdonsága, hogy). Főként proton affinitás. Nukleofil egy olyan koncepció, szélesebb és jellemzésére reaktivitást nukleofil reagensekkel különböző reakciókban. mint például a reakciók A nukleofil szubsztitúció telített szénatomhoz kapcsolódik (lásd. o. 231), t. e. affinitást mutatnak az a pozitív polaritású szénatom. Ezért a gyenge bázis működhet, mint egy erős nukleofil (például kénvegyületek - szulfidok K-P-5) - Ez nagyban függ a polarizálhatóságának az elektron nukleofil reagens rendszer és a reaktánsok. [C.71]
A koncentráció a nukleofil reagenssel. Azokban az esetekben, amikor nincs használatban elnyomja a felesleges nukleofil. sebességű nukleofil zameshenchya ceteris paribus egyenesen arányos a koncentráció egy nukleofil reagenssel. [C.112]
Meg kell speciálisan maradni reakciót R., amely lehetővé teszi ion alkoholokból származó nehéz alknlfto-Rida. Fluorid ion - rendkívül gyenge nukleofil reagens. Ezért pnertnyh oldószerek, annak ellenére, hogy jelentős részleges pozitív töltést a szénatom az a-tozilát. fluoridion nem reagál vele Uo mechanizmussal Z nukleofil. [C.153]
Ezért a hasadási reakciók ua nukleofil / n> Nye és viszonylag elektrofil reagenssel, és az alapján a funkciók. A fenti példa hasznos, hogy osztályozzák a nukleofil - szén-pályák, 6) hatásos mennyiségben egy nukleofil. A polarizálhatóságának nukleofil függ, hogy mennyire könnyű elektron héj deformálódik, ha rájuk egy külső elektromágneses mezőt. Polarizálhatóságának, általában növeli fentről lefelé az azonos csoportba a periódusos rendszer. például T> Br> Cl> F Lise „> [c.150]
Karbokationok nagy affinitást mutatnak a nukleofil reagensek. Protonálódása hidroxilcsoportokat vagy éterkötéssel a benziles szénatomon a szerkezeti egységek szabad vagy kötött fenolos hidroxilcsoportok vezet egy olyan rendszer karbkatioi-oxónium (rendszer 10.10). Ez a rendszer, és részt vesz a lignin fragmentáció vagy kondenzációs reakciók, típusától függően az aktív nukleofil [23, 24, 25, 27]. [C.226]
Az intézkedés alapján a nukleofil reagens a egyetlen elektron perfluor-jodidok történik elektron transzfer egy nukleofil perfluor-alkil-biteket olyan csoportot alkot anion [CR1]. Utolsó disszociál perfluor-csoport, és a jodid-ion. Így a [40-42] végrehajtott eljárás részleteit a mechanizmus ezen folyamatok látni .. [C19]
Fontos szerepe van a természet a nukleofil hetero binucleophilic ezekben a folyamatokban. mert részt vesz a kialakulását és stabilizálását egy közbenső karbaniont, és meghatározza az irányt a második támadás a nukleofil közepén egy szénatomhoz kapcsolódik, mint az elsődleges. és másodlagos többszörös kötés. A tájékozódás ezek a folyamatok kombinációja számos tényező, és lehetővé teszi kontroll fázisban szándékosan alakítsunk ki egy heterociklusos gyűrűrendszert. Ezért ezek a folyamatok a legérdekesebb és fontos a perfluorozott vegyületek hiánya miatt egy ilyen sorozat olefinek a szénhidrogén és képviseli a lehetőségét változó tulajdonságú különböző funkciós csoportok bevezetésével fluoratommal. Hangsúlyozni kell, hogy a reakció a perfluor-olefinek nukleofil reagensekkel történik, nem csak az építkezés egy heterociklusos gyűrűt, de akkor is, amikor kapott perfluor-alkil-csoportot tartalmaz. [C.37]
A primer reakció a cselekmény összekötő 0-nukleofil központja (vagy 8, K-nukleofil NHSNgSNgKUN) etilén-glikol, hogy a kettős kötés alkotnak egy karbanion B, amely lehet stabilizálni a megszüntetése egy fluoridion vagy egy csoport-SR, vagy egy csoport egy-SRH. Az első esetben, vegyületet 54 kapunk, a második - 55. Ezután, intramolekuláris kölcsönhatás HO-csoport vagy egy elektrofil központot alkoksianiona molekulákkal, és vezet az 5-tagú és a 7-tagú heterociklusos vegyületek. Sootnoschenie ezen heterociklusos nagyban függ a az oldószer jellegétől, és a nukleofil reagenssel. Minél magasabb nukleofilságát nukleofil. annál nagyobb a hozam a vegyület (táblázat. 9. és 10.). [C.70]
Oxide terminális fluorolefin van kifejezettebb polarizációs a molekula. amely elősegíti a reakciót nukleofil reagensekkel [275]. Így 2,3-epoksipoliftoralkany olyan bifunkcionális nukleofilekkel (etilén-diamin. 2-amino-etanol), ellentétben a hexafluor-propilén-oxid. képeznek 2,3-di (trifluor-metil) -1,5,6-trihidro-1,4-diazin -2-ol és 2,3-di- (trifluor-metil) -5,6-dihidro-1,4-oxazin - 2-ol [276]. A primer reakció Act jelentése aminocsoport nukleofil támadást elektrofil-TION a molekula közepén, az epoxi szénatom, amelynek eredményeként a gyűrű felnyitása és adduktképzéssel 301. Ezután a két molekula kiszűrésre hidrogén-fluorid. ami a Z-imino-2-butanon 302, ami ennek következtében az intramolekuláris hozzáadásával az aminocsoport a karbonil szénatom formájában zárt ciklikus termékek. [C.186]
Ez annak tulajdonítható, hogy az a tény, hogy a kisebb nukleofilekkel felelős koncentráltabb és ezért luchsche szolvatált oldószer-molekulákat. amelyek zavarják a kölcsönhatás a nukleofil a szubsztrátum. Ennek eredményeként, tiosoediieniya aktívabbak a reakciókban alkilgalogeiidami és néhány esetben jár, mint nukleofil reagensek vonatkozásában az oxigén-tartalmú szubsztrátumok. [C.171]