Elektronikus hasítási szerves molekulák
Két párosítatlan elektront, ami triplett állapot a szerves molekula, elektronok lehet tekinteni, mint amelyek csak centrifugálás perdület; Következésképpen, azok pontokkal egészül szabályai által műveletek vektorok és az összes centrifugálási kvantumszámmal S = 1. A mágneses mező a teljes perdület (és így, mágneses momentum) lesz orientált, mint egy egység, ahol már csak három lehetséges orientációját: Me = +1, 0 vagy -1.
Ha ez a két páratlan elektron nem érvényes egy szigetelő elektron-mező, annak hiányában a külső mágneses tér, mind a három a teljes centrifugálás orientáció jellemzi egyenlő energiák. Amikor a mágneses mező rassche Plaine energiaszintet. Ábrán. A 4. ábra azt mutatja, hogy az energia.
Megfelelő centrifugálási nulla komponens egy olyan irány mentén pácolás, mint az várható volt, nem változik, míg a másik két energia változás úgy, hogy a hasító kétszer, hogy abban az esetben, csak egy párosítatlan elektront (ábra. 2). Az elektromágneses sugárzás egy frekvenciája megfelel a különbség az energia szintek 1 és 0 vagy 0 és 1, szívódik ebben az esetben ugyanúgy, mint a vizsgált esetben a fenti. Valóban, ábra. 4 nyilvánvaló, hogy mind a hossza a megengedett átmenetek (0 - „- + 1 és -1 -> - 0)
Ftsg. 4. Hasítóerő Urs-azt az esetben, két páratlan elektron-tron az S - 1 hiányában a belső területeken.
A rezonancia állapot akkor jelentkezik, ha ugyanazt az értéket a területen, úgy, hogy bár a két átmenetet előfordulhat valóságban csak egy abszorpciós vonal. Mindezekben az esetekben, Kwan-kvantumszám szerint pra-következő szabály szelekció mérhető csak olyan emberek egységenként, és így a toch7 akár egy elsőrendű variáció DMA = ± 2, ami miatt az átmenetet a szélső szintek fele
Az érték a térerősség nem engedélyezett. Ezért ilyen körülmények között, felosztása az abszorpciós vonal bekövetkezik.
A valóságban azonban a párosítatlan elektronok soha nem nulla elektromos mező: a kristály és amorf anyag, mindig vannak nagyon erős belső beállított elektromos mezők ható energia szintjét elektronok és bontással őket két csoportba (ún Stark hatás; pH. 5 A, balra). Van egy általános tétel, mely kimondja, hogy az elektromos mező tengeiyszimmetrikus képes hasítani csak szintek különböző kvantumszám (de nem azonos kvantum számokat különböző jel). Így a jelenléte a molekuláris elektromos mező szinteket a kvantum számokat MS- ± 1 degenerált, de elválasztva azt Urs-kvantumszámmal Ms - 0. Ha egy ilyen minta fájlt elektromágneses sugárzás egy frekvencia v, mind a két figyelembe vett átmenetek abszorpciós akkor természetesen fordulnak elő különböző értékeit a külső mágneses tér. Ezek két átmenetet most igényel különböző mezőértékek, hogy a szükséges energia különbség (5. ábra, jobbra.); ennek eredményeként megkapjuk két abszorpciós vonalak, egyértelműen otdelen-
uue egymástól. Ez a fajta hasító nevezett elektron-elektron, mivel ez eredményezi a kölcsönhatás a párosítatlan elektronok az atom vagy molekula. A különbség a mágneses mező értékeket, amelyeken felszívódás szolgálhat közvetlen mértéke közötti távolság sublevels-CIÓ eredő hatása alatt a belső elektromos mező. Ezért a mérés az elektron hasító-CIÓ is, amely nagyon hasznos információkkal vnutrimolekulyar-kölcsönhatásokat.
A kvantum számok magas térerősség
Ábra. 5. E-felosztása. „1.1- előfordulása két abszorpciós vonalak eredményeként hasítási nulla területen; C - divergencia energia Fermi szinten, olyan esetben, amikor a kvantálás tengely határozatlansági-Lenna (alkalmazott mágneses mező merőleges a belső elektromos
Meg kell jegyezni, hogy az eddig a nagy. Lyakh impozáns áttekinthetőség kedvéért le a felosztása energia szintje némileg egyszerűsödött. Valamivel alaposabb felülvizsgálat repül másodrendű hatásokat, amelyek játszanak különösen fontos szerepet gyenge területeken, így a kép ábrán látható. 5, B az esetben, ha az alkalmazott mágneses mező a merőleges irányban a belső elektromos mező. Ebben az esetben, az energia szintje nem metszik egymást, és egyesíteni egy Dru-GIM, de ugyanazt az eredményt kapjuk, mint az egyszerűsített leírás (ábra. 5, A) van magas feszültség. Ezek a problémák-si, megbeszéljük részletesebben egy későbbi részben, amely mérlegeli felosztása nulla mágneses mező alkalmazása a biológiai anyagok.
A fent leírt karakter urs energia felosztása azzal magyarázható közötti versenyt a belső és a külső elektromos mágneses mezők, amelyek közül az első a tengely
kvantálási alacsony mágneses térerősség, és az Auto-Roe - magas. Ez azt is eredményezi észrevehető verseny-széles spektrumát függően változik közötti szög a belső és a külső területeken. Más szóval, a mért érték az elektron hasítási függ a relatív orientáció-CIÓ a külső mágneses mező (Ph. 6). A tanulmány a mono-kristályos nagyon könnyen lehet mérni a változást az elektron-felosztása a, és a telek való függés közötti szög
Ábra. 6. Szög változások a ESR spektrumát a triplett sostoyaniyaS = 1.
A - felosztása a energiaszintek nulla mező két különböző szögből: Ai - For 0I szög; D2 - szög 62; B - kapott abszorpciós vonalat; V -. A borítékon az összes abszorpciós vonalak, így a körülmények között, ahol 6 vesz minden értéket 0 és n ∈ eredményeként gyenge „maszatos” jelet.
A mágneses mező, és a tengely a kristály, hogy megkapjuk fontos információkat a szimmetria és mérete a belső molekuláris mezőt. Ha azonban a tárgy alatt tanulmány folyékony vagy amorf állapotban, ez lehet megfigyelni csak az átlagos e-mail felosztása és felszívódása „maszatos” vonal (fig.v, B), és néha akár teljesen észrevehetetlen. A tanulmány a EPR folyékony vagy amorf anyagok „razmazy, a rendelkezésre álló” abszorpciós köszönhető, hogy emiatt is van, nagyon gyakran, ezért mindig legyen óvatos értelmezésekor negatív eredményt. Így az első EPR i „| III [repülési gerjesztett állapot csak úgy volt lehetséges karóra # 9632, # 9632; (• és tanulmányozása egyetlen kristály, de a későbbi tanulmányok Um iju kimutatták, hogy ezek az államok regisztrálhat n és megoldások ..
Ebben a fejezetben leírt, a tanulmány még nagyon korai, kezdeti szakaszában, és a sok lehetőség a felhasználásra biológiai módszerek, mint például a DENR és spin - címke, mi lesz, persze, ...
C. 7.1 már említettük, hogy a spin-címkét módszert kifejezetten vizsgálatok biológiai molekulák. Ebben különbözik minden más módszerek EPR spektroszkópia, amelyeket korábban kifejlesztett és ...
Az a kérdés, hogy hogyan és printsgp. DEhJaR módszer technika „leírt Sec. És 3,8. 3.9, lehet alkalmazni, hogy a tanulmány a biokémiai rendszerek, a legjobb az egészben, úgy tűnik, gondoljunk kísérletek ...