Katalizátorok, reakciókörülmények és oldószerek - vegyi kézikönyv 21
Reakciókörülmények Oldószer katalizátor termékek Alkilfenolok,% lit. [c.21]
A reakció szabályszerűségei meghatározzák a magatartás feltételeinek megválasztását. Az eljárást folyékony fázisban végezzük (általában a szénhidrogén oldatában, amelyből a hidroperoxidot kapjuk) 90-110 ° C-on, és 2-5-szorosa az olefin feleslegének a hidroperoxiddal szemben. A szénhidrogén-oldószer és az olefin volatilitásától függően legfeljebb 5-7 MPa nyomás szükséges ahhoz, hogy a reakcióelegyet folyékony állapotban tartsuk. Ilyen körülmények között a reakció eléggé magas, ha a katalizátor mennyisége 0,001-0,005 mol / mol hidroperoxid, ami lehetővé teszi a regeneráció elhanyagolását. A katalizátor hőmérsékletétől, koncentrációjától és a kiindulási reagensek jellegétől függően a reakcióidő 0,3-2 óra. [C.442]
Az izomerizáció iránya és mélysége a szénhidrogének jellegétől függ. a folyamat körülményei között. katalizátorokból, reakcióidő. hőmérséklet, nyomás, oldószerek és egyéb tényezők. [C.553]
Az etinilezési reakció elsőrendű az acetonban és az acetilén koncentrációjától függ. Ha acetilén feleslegben dolgozik, akkor a reakció viselkedése körülményeitől függően több perc alatt több óráig is elvégezhető. Ipari körülmények között ez a reakció visszafordíthatatlanul és szinte kvantitatív módon megy végbe. Ennek megállításához a katalizátort semlegesítjük, majd az oldószert és az acetilén feleslegét flash-el választjuk el. [C.215]
Néhány vegyület hidrogénezésével platina niellóval. amelyet a platina oxidja csökkentésével nyerhetünk, a mobilt használhatjuk alkalmanként két, három vagy annál több alkalommal, amit előzőleg aktiválunk (9. megjegyzés) levegővel vagy oxigénnel. A felhasznált katalizátort kell feldolgozni (Megjegyzés 3) platinával együtt kinyerhető a szűrletből (7. megjegyzés), és az égő a szűrőpapír (Megjegyzés 10) vagy eltávolítjuk a főzőpohár falán (vegye figyelembe, 11). A katalitikus hidrogénezéshez platina-oxid és platinafehérje jelenlétében a legjobb hozam elérése érdekében minden visszanyert vegyület esetében a legkedvezőbb reakciókörülményeket kell kiválasztani. Figyelembe kell venni a következő hőmérsékleti tényezőket. környezet, amelyben a platina-oxid történik helyreállítása platinakorom (figyelmét 12), a befolyása a nyomokban szervetlen sókat (figyelmét 13), és a oldószer jellegét illetően (lásd a 14). Katalitikus redukcióhoz palladium-oxidot használnak palládium-oxidból is, néha jobb eredményeket érnek el, bár a legtöbb esetben a platina előnyös (15. megjegyzés). [C.358]
A keletkezett diklór-karbene élettartama mindig rendkívül rövid. Reagáló olefin hiányában kilélegzik. Például a nátrium-triklór-acetátból nyert többfázisú és komplex reakciókat diklór-karbeninnel jól vizsgálták [614]. A Makosha-reakció esetében azonban a diklór-karbene nem keletkezik egyidejűleg. A mellékhatások és a hidrolízis lassan megy végbe, és a rendszer hosszú ideig is reaktív marad még jó karéna-akceptor hiányában is. Így. amely egyensúlyban van a kezdeti CCl reagenssel, megvárhatja a szubsztrátot, és így a nagyon deaktivált szubsztrátumokkal való reakció is lehetséges. A gyakorlatban 50% -os (koncentrált) vizes nátrium-hidroxid-oldatot használunk TEBA katalizátor és kloroform oldószer jelenlétében. A kloroform képződésének, adagolásának és hidrolízisének általános tendenciáit a táblázatban adjuk meg. 3.18. Olefin hiányában a kloroform lassú hidrolízise körülbelül 6-szorosára gyorsul a TEA hatására. Az olefin hozzáadása növeli a kloroform fogyasztását, a gyorsulás nagysága az olefin természetétől függ. Sokkal fontosabb, hogy a karbén hozzáadásának és a kloroform hidrolízisének aránya az olefin nukleofilitásától függ, és nagyon széles határok között változhat [384]. Ezért az alacsony reakcióképességű szubsztrátumokat hosszabb ideig nagy feleslegben lévő bázissal és kloroformmal kell összekeverni. A táblázatban megadott adatokból. 3.18, akkor látható, hogy az összes olefinhez optimális körülmények nem léteznek. Mindazonáltal nagyszerű és sikeres munkát végeztünk a reakciókörülmények optimalizálása érdekében [c.291]
A fenol-formaldehid gyanták nagyon érdekesek. amelynek jellege a reakciókörülményektől függ. hányad, C NdON Snoo, a természet a kondenzálószer és hasonlók. d. Ezek a gyanták alaposan tanulmányozták, és azt találták, hogy az ilyen polikondenzáció megy végbe függően különbözőképpen használata savas vagy lúgos katalizátorokat így kialakított oldódnak szerves oldószerekben novolak és rezinoidok olvasztható , de oldhatatlan gumiszerű B és oldhatatlan és nem olvadó rezinoidok C. [c.495]