A polimerek típusai és azok kialakulásának reakciói - a vegyész referenciakirálya 21
A második típusú polimerizációs reakciók leginkább a kémiai polikondenzációs folyamatokra jellemzőek. amelynek egyik példája a lazsán előkészítése, amely e szakasz elején szerepel. Még egy példa a nejlon előállítása hexametilén-diaminból és adipinsavból [c.418]
A hidrolitikus lebomlás során a rendszer viszkozitása folyamatosan csökken, és a polimer mechanikai tulajdonságai fokozatosan romlanak. Ezzel egyidejűleg a szénhidrátok oldhatósága gyorsan növekszik. A reakció kezdeti szakaszában azonban nem képződnek jelentős mennyiségű monomerek. Az ilyen típusú hidrolízis hatása két stabil molekula kialakulásához vezet. Minden meghibásodás minden más hasonló cselekménytől függetlenül zajlik. Ezek a tények azt mutatják, hogy a reakció az ügy jogszabályai szerint zajlik. Bár ismeretes, hogy a keményítő és a cellulóz glükózegységei kapcsolódnak egymáshoz. mint például a maltóz és a cellobióz, azonban nem tisztázott. hogy a molekulában lévő összes kötés azonos-e, vagy hogy a glükózegységek nara-n belüli kötése különbözik-e a párok közötti kötéstől. Ezért, Meyer, Hopf és Mark 12] és Kuhn, Freudenberg és mások [3, 4] során az első mennyiségi vizsgálatok hidrolitikus degradációját keményítő [c.96]
Az a tény, hogy a polikondenzáció nagyszámú különböző osztályú polimert eredményezett. a struktúrában és a tulajdonságokban különbözik, kétségtelenül a polimer szintézisének legszélesebb szintetikus lehetőségeire mutat rá. Természetesen egy monográfiában, a korlátozott térfogat miatt, nem lehet minden olyan új, ami létezik a polikondenzáció területén a kondenzációs reakciók által szintetizált összes polimer szerkezetben. Megjegyezzük, hogy számtalan és nemcsak a makromolekulák szerves láncait tartalmazó polimerek, hanem szerves és teljesen szervetlen elemek is. Például, óriási lehetőségeket nyitott polikondenzációs polimerek előállítása céljából a különböző típusú koordináció mind Elemorganikus és szervetlen gerinceket makromolekulák alapján szintetizáltuk a szerves és szervetlen ligandumokkal, és különböző fém-származékok [1-3]. Széles körben képviselt polikondenzációs folyamatok és reakciók kialakulását szilikon polimerek [4-7] - polimer gerincek szervetlen molekulák, amelyek gyakran szerepeltetnek összetétele mellett szilikon és sok más elem (alumínium, vas, titán, cink, nikkel, kobalt, stb ) .. [C.365]
Ilyen egymást követő reakciók eredményeként hosszú polimer képződik. Az ilyen típusú reakciókat láncolnak nevezik, mivel önmaguk szaporodnak. A reakciók azonban párhuzamosan előfordulhatnak. ami a lánc megszakításához vezet. Ha két gyökök összeütköznek egymással, párosíthatatlan elektronjuk szocializált párt alkothat, és további reakciók megállnak. Ha a szabad gyökös reakciók eredményeképpen keletkező polimerek képződnek, az állapotukat gondosan ellenőrizni kell annak érdekében, hogy egy adott átlagos méretű polimerláncokat kapjunk. [C.425]
Szerint a kémiai reakciók, polimerek előállításában lehet két csoportra oszthatók .it polimerizációs, amelyek képződése van elválasztás vagy polikondenzációs melléktermékek, amelyek kialakulását kíséri megjelenése szokásos egyszerű molekulák (Hjo, H l, stb). [C.471]
A polimerek módosításának lehetőségei széles körben helyezkednek el az ojtásos kopolimerizációban - egy reakció a kémiai transzformációk reakciócsoportjához is tartozik. A vakcinázási kopolimerizációt általában úgy végezzük, hogy az oldalláncokat bármely monomertől a kész polimerig addícióval és szubsztitúciós reakcióval oltjuk. összekötő reakciók is végbemennek az gyökös típusú iniciátorok, amelyek bomlanak szabad gyököket, amelyek reagálnak a polimerrel okoz szabadgyök képződés a makromolekula és miatt láncátvivő graft-kopoli merizatsiyu monomernek az polimeráz py [C.7]
LEHETSÉGES fázisszétválasztás a kikeményedés során. Általában az alacsony molekulatömegű edzők, lágyítók és oligomerek teljesen egymástól függenek. Azonban, ha a kikeményített egy nagyobb a polimer molekulatömege okozhat inkompatibilitás, különösen azokban az esetekben, amikor előnyösen egy homopolimer képzésére szolgáló reakcióban. Mint ismeretes, a polimerek még koncentrált oldatokban és különösen olvadékokban is összeférhetetlenek, és két fázisba oszthatók [15, 16]. Az ilyen rendszerek könnyen olaj-az-olajban emulziókat képeznek. az alacsony felületi feszültség jellemzi az interfészen, és amint azt a [17] jelzi, hajlamosak arra, hogy szabálytalan alakú részecskéket képezzenek komplex felületen. Izobár-izoterm potenciál (Gibbs energia), amikor a vegyes polimerek egyikén alapul mono.mera különböző molekulatömegű lehet, amelyet a következő .schim-expresszió [15, 16] [c.61]
Számos technikai információ áll rendelkezésre a magas oktánszámú üzemanyag megszerzését elősegítő körülményekről. de bizonytalan a vizsgált mechanizmusok tekintetében. A fenti reakcióban képződő karbóniumion egy másik olefin molekulához csatlakozhat. Számos izobutilén típusú olefinnel ez az ionos reakció magasabb polimerek kialakulásához vezethet. Az ionos polimerizáció reakciói. savakkal vagy Friedel-Crafts által katalizálva, a Sec. 3 Ch. X. [c.83]
Az ilyen típusú alkenilcsoportok hajlamosak a rekombinációra, ezért a természetes gumi esetében a szétszakadás az (X1Y-3) egyenlet szerint történik. És egy példa az áramló egyenlet (4-H1U) reakciók kialakulásának elágazó polimerek ebben az esetben, az elsődleges elválasztó hidrogén más alkenilcsoportok poliizoprén molekulák. Az oxigén nagy radikális tisztító hatása összhangban van az alkenilcsoportokkal való reakcióképességével a termikus oxidáció során [27]. [C.484]
Itt X egy metil-metakrilát éteres csoportja, amelynek felosztása sugárzás alatt valójában sok különböző irányba megy. P jelentése a polimer molekula (a P index a molekulában lévő monomer egységek számát jelöli). Bizonyos kötések nem folytonosságai ionok képződéséhez vezethetnek. Azonban az a tény, hogy az oxigén zavarhatja a polimerek térhálósodását. és azok megsemmisítése (a polimer típusától függően) azt jelenti, hogy mindkét folyamat nem elsősorban primer ionfolyamat. Amint az ábrán látható, a másodlagos szabad gyökös folyamatok elsődleges fontosságúak. A térhálósított polimerek esetében a vákuumos reakciókban a szétválasztás helyett a megfelelő gyökök rekombinációját kell ábrázolni. Mint már említettük, a sztérikus repulzió itt is fontos lehet. Ez tükröződik a polimerizációs melegítésben. [C.303]
Terres kísérletileg bizonyította, hogy enyhe körülmények között. kivéve az L-160-170 ° C mellékreakciók kialakulását p = 50-60 ° C-on. csak egyféle polimer keletkezik, és kettős kötésük a 2. pozícióban van, és nem az 1. pozícióban. A következő termékeket kapjuk 4-metil-pentén-2 4,6-dimetil-heptil-2 4, 6, 8-trimetilnonen-2 4, 6, 8, 10-tetrametilun- [c.397]
Mint ismeretes, a fenolok és az alkil-fenolok könnyen reagálnak formaldehiddel, és különböző termékeket képeznek - az egyszerű metil- és metilénszármazékoktól a komplex polimerekig. Az alkil-fenolok formaldehiddel való kondenzációs reakciója mind hidrogénnel, mind orto- és para-addíciós savas és lúgos közegben megy végbe. Alkil-fenol kondenzációs két molekula és egy molekula formaldehiddel savas közegben képződéséhez vezet, digidroksidifenilmetana, amely feleslegben lévő reagensek képez egy lineáris polimer - novolak gyanta. A bárium-tartalmú alkil-fenol adalékok, így a BFK és az IHP-101 szintézisének fő komponense a dialkil-dihidroxi-difenil-metán. [C.192]
Ezt a típusú reakciót széles körben alkalmazzák különböző szerves vegyületek előállítására. beleértve a polimereket. A gyökös reakciók kettős szén-szén kötéssel történő reakciója. rendszerint egy láncmekanizmus mentén halad. A radikális hozzáadás túlnyomórészt úgy történik, hogy a legstabilabb gyök képződik. A radikális kötődés gyakran sztereospecifikus és a transz-kötés típusától függ. Például, összekötő GPB hogy g CB „-2-butén képződéséhez enantiomerjeinek treo-forma és a csatlakozás / lrang-2-butén -. Előállítása a racém eritro Orae [c.156]
A gömböcskék epoxi rendszerekben való jelenléte társulhat a kikeményedési folyamat heterogenitásához [1]. A kikeményedő epoxi rendszerek fényszórása már jóval a gélesedés előtt már fokozatosan növekszik alacsony transzformációs fokozatokban. Nyilvánvaló, hogy a folyamat elején sűrűbb strukturális alakzatok (klaszterek) alakultak ki az olvadékban, amelyek akadálytalanul fejlődnek a kölcsönös érintkezésig. amely után sztérikus akadályok keletkeznek, hogy folytassák a térbeli rács kialakulását [1]. Amint azt az [I, 51 ± 53] jelzi, ebben az esetben kiindulási anyagként. és még inkább a reakciótermékek hajlamosak az asszociációra, ami elősegítheti a klaszterképződést az oldatban és a heterogenitás megjelenését a korai stádiumban. Így. ha a polimerben kikeményednek, a sűrűbb csomagolású területek keletkeznek. amely gömböcskék formájában megfigyelhető, és olyan régiók, amelyeknek nincs egyensúlyi csomagolása és feszített lánca. amely interglobuláris tér. Ha ez a feltevés helyes, akkor a gömbök mérete $$. Lásd az oldalakat, ahol a "polimerek típusai és a képződésük reakciói" kifejezés szerepel. [C.71] [c.85] [c.88] [c.477] [C15] [c.173] [c.88] [c.223] [c.49] [c.67] [c.685] [c.9] [c.65] [c.114] Lásd a következő fejezeteket: