A bináris kölcsönhatások paraméterei - kémiai hivatkozási könyv 21
A bináris kölcsönhatás paraméterei a Starling-egyenlethez a keverékekhez [63] [c.48]
A bináris interakció paraméterei Wilson-egyenlettel (szimmetrikus normalizáció) [c.121]
11.2. Táblázat. A k1 bináris interakció paramétereinek értékeit (11.22) - (11.31)
Bináris interakciós paraméterek (szimmetrikus normalizáció) [c.122]
Mivel a keverékben nincsenek nem kondenzálható komponensek. mindössze annyit kell tennünk, hogy bemutassuk a komponensek bináris interakciójának paramétereit a Vil egyenlethez [c.122]
A paraméterbecslési bináris interakciós modellek, és így a további számításokhoz lehet használni, mint egy teljes kísérleti adatok (X-Y-T-P), és a részleges adatok (X-T-R, X-Y-P, X-Y-T), alapján szerzett izobár és izotermikus körülmények között. Az azeotróp keverékekben az azeotrop ponttal kapcsolatos információ elegendő a modell paramétereinek becsléséhez. [C.107]
A legegyszerűbb alkalmazott további paraméterek közül a kritikus kritikus összenyomhatóságot és a gőznyomás görbe meredekségeit hívhatjuk fel. Egy másik paraméter, amelynek mérése rendkívül egyszerű, az acentrikus együttható. Ez a leginkább alkalmas a fenti célokra, ezért részletesebben ismertetjük. A keverékek RTH-funkciójának viselkedését javíthatjuk a bináris interakció kísérletileg érvényes paramétereinek alkalmazásával, amelyeket később az átlagolási tulajdonságok szabályainak figyelembe vételével tárgyalunk. [C27]
A kutatás eredményeit táblázatok és grafikonok formájában dokumentálják, és átkerülnek a programba a helyi összetétel-egyenletek bináris interakciójának paramétereinek becsléséhez. [C.111]
Az alábbiakban a kiindulási adatok - a állandók A, B, és C egyenlet (3,99) meghatározására a nyomást telített Iara komponensek [5], a molekulatömege M / sűrűségű folyékony állapotban 60 és 70 ° C, és a bináris kölcsönhatási paraméterek venni a monográfia [23] és kJ / kmolban (r = L = 0) újraszámolva [c.142]
Megjegyzés. Számos anyag bináris kölcsönhatásának paramétereit lásd a Táblázatban. DZ A legutolsó oszlopban szereplő Tc és Vc számítási szabályokat a Lorentz-Berthelot szabályoknak nevezzük. Ezek csak párokra érvényesek, és a köbös egyenletek vagy a B virialis egyenletek kereszt kölcsönhatásának paramétereit találják meg. [C.24]
A bináris interakció paramétereit empirikusan határozzák meg. Az értékek egy részét a táblázat tartalmazza. Ezeket elsősorban a kereszt kölcsönhatások második viriális együtthatójából származó kísérleti adatokból nyertük. A szénhidrogén párok esetében az interakciós paraméterek meglehetősen kicsiek, míg a heterogén vegyületeknél meglehetősen nagyok. Néhány poláris anyag esetében negatív lehet. [C.37]
A tulajdonságok átlagolásának szabályai. Az átlagolási tulajdonságok szabályai a keverék összetételének és tiszta összetevők tulajdonságainak a képviseletét szolgálják. A vizsgált tulajdonság típusától függően a készítmény mól-, térfogat- vagy tömegfrakciók formájában fejezhető ki. Néhány átlagolási szabály esetében elméleti alapokat fejlesztettek ki. de a túlnyomó többségük tisztán empirikus jellegű. A tulajdonság kiszámítását nagymértékben javíthatjuk, ha korlátozott számú kísérleti adatot vezetünk be a teljes keverékre vagy komponenseinek bináris keverékeire, mivel a bináris kölcsönhatás döntő hatással van a keverék jellemzőire. A tulajdonságok átlagolására vonatkozó szabályok továbbfejlesztésének érvényessége a szükséges pontossági foktól függ. A bináris interakció paramétereit a Sec. 1.3.8. [C.40]
Ezek a kutatók számos rendszert értékeltek, és csak jelentéktelen hőmérséklethatásokat talált. meghaladja a 100 ° C-ot. Azonban, ha az egyensúlyi rendszer vizes fázist tartalmaz. a víz és a H28 közötti bináris kölcsönhatás paraméterei bizonyos mértékben függenek a hőmérséklettől [549]. [C.41]
Mint a Wilson-egyenletben (lásd a IV. Fejezetet), a Henry törvényi adatoktól való eltérésének módosítása. az Y paraméter az aszimmetrikus normalizálással jellemezhető. ritkán elegendő pontosságot ad a bináris interakció paramétereinek kiszámításához a aktivitási együtthatók számítása során. Általában azt találtuk, hogy a jelenléte érvényes adatok kiszámításához az együtthatók mind a kölcsönhatás a nem kondenzálható komponens I J kondenzálható komponens, például, hogy SASTSO paraméter (J, 1,1) egyenletben van Laar messze felülmúlja SASTSO (I, J, 1). Tapasztalat [c.143]
Berthelot felmérni DN és a bináris kölcsönhatási paraméterek (lásd 1.3.7 és 1.3.8.). - Később ezek a szabályok két fontos eltérések összetételükben paramétereket tartalmazza pszeudokritikus kölcsönhatások következménye Lorentz paramétereket vezettek be. Így. a q meghatározás alapján becsülik az alábbi séma szerint [c.54]
Adja meg a bináris interakció legfeljebb egy paraméterének átlagolására vonatkozó szabályokat, amelyek nem függhetnek a keverék hőmérsékletétől, nyomásától és összetételétől. [C.62]
1.12. Táblázat. A Soave-egyenlet bináris interakciós paraméterei [315]
A keverékre alkalmazott és kétkomponensű keverékekből származó kísérleti adatokból nyert két bináris kölcsönhatási paramétereket tartalmazó két egyenlet egyenletei. [C.69]
Az egyenlet legelterjedtebb módosítása. amelyet Starling [127 és korábbi kiadások] javasoltak, ami viszont jelentős változásoknak volt kitéve (lásd 1.17. táblázat). Az együtthatók és e függvények hőmérsékletfüggésének javítása érdekében három további B0, O és K paraméter került bevezetésre, a tizenegy paraméter közül négy a bináris interakciós paramétereket tartalmazza. A Starling könyve bemutatja a paraméterek értékeit 18 anyag esetében. Úgy véljük, hogy ezen egyenletek segítségével a 0,3 ° C-nál nem alacsonyabb hőmérsékleten és a redukált sűrűség 3,0-ra, azaz a kriogén hőmérsékletek tartományába lehet számítani. Az általánosított egyenlet. amely magában foglalja a tiszta anyagok tulajdonságait. Han-Starling egyenletként ismert. A fent említett könyvben táblázatok és termodinamikai ábrák tizenöt anyag, valamint számítógépes programok teljes körűen bemutatásra kerülnek. [C.71]
A többkomponensű keverékek fizikai-kémiai tulajdonságai. az összetevők bináris kölcsönhatásának hőmérsékletétől, nyomásától, összetételétől és paramétereitől függően ez a jellemző. hogy számuk a tiszta komponensek számának csekély növekedésével gyorsan növekszik a nagy mennyiségben. Következésképpen, a tároló az ilyen adatok kell kiválasztani formában, amely lehetővé teszi, hogy megkapjuk tetszőleges jellemzői a többkomponensű keverékben a komponensek a keverékek lehetséges kisebb méretű, amelynek nagyobb fokú obschyosti. Ebből kiindulva nem tanácsos a többkomponensű keverékek fizikai-kémiai tulajdonságait tárolni. hanem megfelelő mértékű pontossággal számolni, de a tiszta komponensek tulajdonságai alapján ismert módszerekkel. Ami a bináris rendszerek egyensúlyi paramétereit illeti. Ezután minden egyes pár komponenseket tárolják együtthatók csak (két vagy három függően a leírása a modell-folyadék fázis nem ideális). Közben nemenee különböző leíró modellek fázisegyensúlyi és szemi-empirikus jellege gyakran nem teszik lehetővé a stop egyetlen modell, úgyhogy együtt együtthatók előírt tárolási és kísérleti táblázatos adatok fázisegyensúlyi a kétkomponensű egy külön adatbázisban külső adathordozóra, például mágnesszalagok. [C.406]
Azonosításához a természet a paraméter bináris 1s kölcsönhatásban is, attól függően, hogy a keverék összetétele volt izucheya oldhatósága tiszta n-alkán keverékében MEK / toluol, amelyekből számítások [2] végeztünk. Kezdeti adatokként a tiszta anyagok tulajdonságaira vonatkozó információkat a szakirodalomban használtuk, és a kísérleti adatok alapján kiválasztott bináris interakciós paraméterek értékeit az I. ábrán mutatjuk be. [C.248]
INPUT adatbevitel a tiszta komponensek tulajdonságairól és a bináris interakció paramétereiről [c.112]
A komponensek bináris interakciójának paraméterei a HVYFTW program segítségével [c.182]
Az összetevők bináris interakciójának paraméterei (nem centrális normalizáció) [c.195]
Az egyenletek Soave és Peng - Robinson. Az eredmények pontosságának maximalizálása érdekében kívánatos a bináris interakció paramétereinek megadása. Ebben az esetben az egyenletek használata kielégítő eredményeket nyújt a gázok feldolgozásához szükséges létesítmények tervezésénél. mindkettő nem tartalmaz aktív kénvegyületeket, és legfeljebb 25% Hg3-t tartalmaz (savanyú). Ezekkel az egyenletekkel meg lehet becsülni a kritikus régióban a fázisok viselkedését. bár a legkritikusabb pontnál a számítások némileg instabilak. A [c.8] leírásának eredményei
A magasabb rendű kölcsönhatások gyakran nem fontosak, és nagymértékben elfedik az államegyenletekben tett feltételezéseket. úgyhogy a bináris interakciók adatainak bevitele egyenletekre a tiszta komponensekre vonatkozó adatok mellett az államegyenlet pontosságának lehető legnagyobb mértékű növekedéséhez vezet. Így az n-komponensű keverék esetében n (n - 1) / 2 lehetséges bináris interakciós paraméter. [C.41]
Az az elképzelés, hogy a többkomponensű keverékek tulajdonságait az ideális keverékektől való eltérés elsősorban bináris kölcsönhatásoknak köszönheti. széles körben elterjedt. Ennek alapján fejlesztették ki a Wilson-egyenletet és a számítási aktivitási együtthatók kiszámításához hasonló kifejezéseket (4. fejezet). Mivel az aktivitási együtthatók kiszámítását gyakran az ASOG vagy UNIFA módszerekkel végzett molekuláris struktúrák hozzájárulásának adatai alapján végzik. feltételezhető, hogy a bináris interakciós paraméterek számítása a 7, illetve a kij értékekkel a tiszta komponensek tulajdonságaira vonatkozó adatok felhasználásával is elvégezhető. de ezt a kérdést még nem vizsgálták teljes mértékben. [C.44]
A leginkább hiányos a Gsu számítása. Számos erőfeszítést fordítottak a bináris interakció kc paramétereinek korrelációira, azonban egyetlen általános egyenletet nem lehetett létrehozni. Ezek közül néhányat a Sec. 1.3.8. Az e területen végzett modern kutatások áttekintését Tsonopulos készítette [697]. [C.49]
1.15. A bináris interakciós paraméter hatása a CO2 és a CrNb ekvimoláris keverék számított összenyomhatóságára [c.59]
A keverékekre szánt Peng-Robinson rendszer additivitási szabályai nem különböznek a köbös egyenletekben szokásosnál. Azonban a kölcsönhatások paraméterének meghatározásához rendkívül fontos a bináris interakció paramétereinek használata [c.63]
A bináris interakció paramétereit a Bisnoi és Robinson tulajdonságainak átlagolására [187, 188] vezették be, akik arra a következtetésre jutottak, hogy [c.72]