Enantioszelektivitás - kémiai hivatkozási könyv 21
DEVELOPMENT enantioszelektív Az elválasztási eljárás racém elegyek alkoholok és éterek MIKROORGANIZMUSOK sejtek alkalmazásával [c.81]
A acidolízis és az alkoholízis folyamatainak tanulmányozása kimutatta, hogy a 79-54. És 76-3. Törzs acetonnal kezelt sejtjei a szek-butil-acetát enantioszelektív hidrolízisét katalizálják. erősen aktívak ezen észter valerinsavval végzett acidolízisében. [C.83]
A 80-11 törzs termelésének (8) -EOB-nak a biomassza segítségével nyert termékminőségének további növelése érdekében a termék utókezelésének módját R-szennyezők enantioszelektív biológiai lebomlásával fejlesztettük ki. Az (5) -EOB degradációját [c.57] kezeléssel hajtottuk végre,
Hatékony enantioszelektív alkilezésről számoltak be [c.208]
Fém komplex katalízis oldható fémkomplexekkel. beleértve az enantioszelektivitást, az elveit és mechanizmusait, részletesen tárgyalja a Ch. 27. Itt adunk csak néhányat [c.696]
A SEPARÁCIÓ ENNANO-SELECTIVE MÓDSZEREINEK FEJLESZTÉSE [c.47]
Így, a hidrolízis során a racém etil-W-hidroxi-butirát törzs 76-3 kimutatta enantioszelektivitással (98% ee), az enantioszelektivitás összehasonlítható törzs 78-5 (96% ee). Továbbá, ha a törzs 78-5 hidrolizáló alkotnak (R) -sav, mint alkalmazása eredményeként a törzs 76-3 van kialakítva (8) -enantiomer. [C.82]
Aktív reagens. Egy pár enantiomert választhatunk aktív reagenssel, amelynek reakciósebessége egy enantiomerrel nagyobb, mint a másik. Az ilyen reakció optikai izomerekké történő elválasztás. Ha az abszolút konfigurációját a reagens ismert, a konfiguráció a enantiomer gyakran lehet meghatározni ismerete a mechanizmus a reakció és meghatározzuk, hogy melyik a diasztereomerek képződnek nagyobb mennyiségben. [66] Egy aktív reagens felhasználásával olyan reakciót hajthatunk végre, amely alatt az inaktív molekula új királis centrumot hoz létre. Azonban a szelektivitás ritkán eléri a 100% -ot. Erre példa az izopropil-fenil-keton Grignard-reagenssel való csökkentése. (+) - 1-klór-2-fenil-butánból [67] előállítva. A reakció eredményeképpen izopropil-fenil-karbinol keletkezik, amely 91 (7o-ból a (+) izomerből és 9% a (-) - izomerből származik. (Egy másik példa tartják a Vol. 3, a reakció a 15-13.) A reakciót, amelyben egy inaktív szubsztrátot szelektíven alakítjuk át a két enantiomer egyike az úgynevezett enantioszelektív. A fenti reakciók e meghatározás alá tartoznak. valamint a reakciókat. az alábbi bekezdésekben leírtak szerint. 3 és 4. [c.157]
Számolt [500, 555] szintén egy enantioszelektív szintézis benzaldehidből és feniloksiranov trimetilsulfoniyiodi da hatása alatt 50% -os vizes nátrium-hidroxid, egy királis katalizátor, mint efedrin-származékot. Azonban ezek az adatok az optikai indukció volt oschibochnymi [501]. Bővebb vitaért lásd: Szek. 3.1.5. [C.262]
A megközelítés másik változatát Whiteside és mtsai javasolták. [16, 17]. Olyan aszimmetrikus hidrogénező katalizátort hozott létre, amely az enzim specifikus centrumába bevezetett achirális difoszfinodikus (I) komplexen alapul. Ebben az esetben a fehérje tercier szerkezete biztosítja a katalizátor kiralitását. szükséges az enantioszelektív hidrogénezéshez. [C.102]
Így. Whitesides kimutatta, hogy homogén hidrogénezés végezhető egy vizes közegben a fehérjéhez társított difoszfuro-furadium (I) katalizátor alkalmazásával. Ezenkívül a fehérje kiralitása képes jelentős enantioszelektivitást előidézni a rekonstituálás után. Az átmenetifémek specifikus fehérje centrumokba történő bevezetésének ilyen módszere alkalmazható a biokémiai és klinikai kémiában az aszimmetrikus szintézis problémájától függetlenül [16]. [C.103]
A dioxi-ciklopentén oxidációját szintén tanulmányozták 282-284, és megállapítást nyert, hogy a HLADH képes megtartani enantioszelektivitását regio-specifikus [409]
Az enantioszelektív hidroborációs oxidációt diizopinokampheilboránnal (54) végezzük, amelyet az optikailag aktív a-pinén boron BH3 [312] kezelésével nyerünk. Ez a módszer olyan optikai [179]
NI Frolov A.I. A fotokémiai és fotofizikai folyamatok kinetikája és mechanizmusa a komplex heterociklusos vegyületekben a szerkezettől és a környezeti tényezőktől függően. 75 Zorin V.V. Petukhova I.M. Konovalov A.A. Mubarakov AI Enantioszelektív módszerek kifejlesztése az alkoholok és éterek racém keverékeinek szétválasztására sejtmikroorganizmusokkal. 81 [c.252]
Intramolekuláris átrendeződések mechanizmusa. A kinetikai és a mechanizmusok rotációs átrendeződések 3-, 5-, 7-ciklopoliének. Beszerzése széles körű új királis ligandumok-CIÓ bifunkcionális donor ciklopentadién sorozat amidincsoporttá az oldalláncban, és 5, és p / -metallokompleksy ezek. Az X-ray anliz, H-NMR, a C, IR, UV és tömeg spektroszkópia szerkezetét ezen vegyületek. Annak ellenére, hogy nagy ellenáll az oxigénnek és a levegő nedvességnek. jó oldhatóság a poláros oldószerekben. beleértve a vizet is. Akadályok racemizáció nagy katalitikus aktivitás és ezek ígéretes mediátorok enantioszelektív katalitikus reakciókban. [C.120]
Az optikai izomerek a 2,3-diklór-propanolt fontosak szintonok előállítására különböző gyógyszerek (p-blokkolók), vitaminok, rovar feromonok. valamint a ferroelektromos kristályokat. Ebben az összefüggésben azt végzett enantioszelektív acilezését racém 2, 3-diklór-propanolt acetát hexánban jelenlétében korábban kifejlesztett biokatalizátorok alapuló mikrobás sejteket. [C.48]
Az optikailag aktív aminosav amino-csoportjának kölcsönhatása a polisztirol klór-metil-csoportjával nátrium-jodid jelenlétében több mint 50 aszimmetrikus atomot tartalmazó szorbenseket szintetizált. Kiderült, hogy a ciklikus aminosavak prolin és hidroxi-prolin rendelkeznek a maximális enantioszelektivitással és szinte minden aminosav racemátjainak kvantitatív eloszlatásával, valamint számos hidroxisavval. [C.82]
A szerves vegyületek bioszintézisének reakcióinak következő sajátossága. előforduló élő sejtben (in vivo), akkor nagy (csaknem abszolút) azok méltó továbbá - enantioszelektivitás először. Ha bármely átalakítások a molekulában egy új, a rendszeres vagy az első aszimmetrikus központ. abban az esetben, in vivo reakciók, egy-tiomer Ehnen, ellentétben ugyanezen átalakulások előforduló élő sejteken kívül (in vitro) és bevonása nélkül királis-katalizátorok, mindig vezet a racemát (reakcióvázlat 1.1.3). [C.5]
Az Mg, Li, B stb. Allilszármazékok csatlakoznak a karbonilvegyületekhez. mennyiségi átrendeződéssel (gyakran enantioszelektív), pl. [C.105]