A sigma és pi komplexek fogalma
A pi-komplex képződése a vegyületben lévő pi-kötésnek köszönhető, és a sigma-komplex a sigma kötés következménye.
A π-komplex kialakulása. Az X + képződött elektrofil (például Br + ion) támadja meg az elektronban gazdag benzol magot, π-komplexet képezve.
A π-komplex átalakítása # 963; -komplex. Az elektrofil választja ki a 2 elektront a π-rendszerből, formálva # 963; -együttműködés a benzolgyűrű egyik szénatomjával.
A pi- és sigma-kötés közötti különbség:
A sigma kapcsolat erősebb, a sigma kapcsolatot hibrid pályák alkotják
Pi egy olyan kötés, amelyet nem hibridizált pi-orbitálisok alkotnak.
A Pi-összeköttetés távolabb van a csatlakoztatott atomok középpontjaitól, így kevésbé szilárd és könnyebb a könnyezés.
28. Az aromás sorozat orientációs szabályai: a szubsztituensek aktiválása és deaktiválása, ezek befolyásolása az elektrofil szubsztitúciós reakciók irányára és sebességére. Az izomerek arányát meghatározó tényezők. Példák és reakciómechanizmusok.
A szerves kémia orientációs szabályai határozzák meg az aromás gyűrűben lévő szubsztituensek sorrendjét egy szubsztituens (orientáns) jelenlétében.
1. A benzolmagban lévő szubsztituensek az újonnan érkezett csoportot irányítják bizonyos pozíciókra, azaz van egy irányító fellépés.
2. A benzolgyűrűben már jelen lévő szubsztituensek az újonnan bevezetett szubsztituensek orientáló hatásának megfelelően két csoportra oszthatók: elsőrendű szubsztituensek (aktivátorok) és második típusú szubsztituensek (deaktiválva).
Az első típusú helyettesítők (orientánsok) olyan atomcsoportok, amelyek képesek elektronokat adni. Ezek közé tartoznak az -R, -OH. -SH, -SR, -NH2, -NHR, -NHCOR, -N = N, -CH3. Hal (F, Cl, Br, I). Ezek a szubsztituensek az elektronsűrűséget a benzolgyűrű felé tolják, azaz rendelkeznek elektrodonor tulajdonságokkal. Aktiválják a benzolgyűrűt (kivéve a halogéneket). Az elektrofil reagensek benzolgyűrűbe történő belépésének megkönnyítésével az új szubsztituens orto- és para-helyzetbe orientálódik. Az ilyen szubsztituenseket orto- és para-orientánsoknak nevezzük.
Nukleofil reagensek hatására a szubsztitúciós reakció nagy nehézséggel megy keresztül (a reagensnek meta-pozícióra kell irányulnia).
A szubsztituensek (orientant) a második fajta - a Atomic csoportosító képes késleltetésére (elfogadja) az elektronok a benzol yadra.K Ezek közé tartozik - SO 3H, - NO2, - CHO, - COR, - COOH, - COOR, - CN, -CCI3, - NH3 + , -NR + 3, stb. Ezek a szubsztituensek az elektron sűrűségét a benzolgyűrűről tolják át, azaz rendelkeznek elektronvonzó tulajdonságokkal. Ezek a szubsztituensek deaktiválják a benzolgyűrűt, ami megnehezíti az elektrofil reagensek bejutását. Ebben az esetben az újonnan bevezetett szubsztituens a meta-pozícióra orientálódik. Az ilyen szubsztituenseket meta-orientánsoknak nevezik. Ugyanakkor a második típusú szubsztituensek megkönnyítik a nukleofil reagensekkel történő reakciót, ezáltal elősegítik az orto- és para-orientációkat.
29. Az aromás szénhidrogének kémiai tulajdonságai. Kiegészítő reakciók. Az arénák oxidációja. Az alkil-csoportok radikális szubsztitúciója és oxidációja alkil-benzolokban.