Kémiai katalógusa preparatív szerves kémia 94. oldal
Preparatív szerves kémia
illyatu hozzáadunk 93,5 g (0,5 mol) dibróm-etán, 1,5 g piridin 2 ml jégecettel és 98 g (1 mól) kálium-acetátot svezheprokalennogo majd ismét melegítjük. a fent leírtak szerint 3 óra hosszat, és ismét ledesztilláljuk az illékony a lombik tartalmát.
A nyersterméket frakcionált desztillációnak vetjük alá, előnyösen rövid oszlopon vagy deflegmátor. A következő frakciókat összegyűjtjük: 1_do 140 °, II-140-170 ° (31 39 g); 111-170-190 ° (70-78 g). Frakciót II vetettük alá egy másodlagos desztillációs. 10-16 g terméket kapunk, forráspont tartomány 170-190 °; Ezt a terméket egyesítjük a frakciót és a III. desztillált újra. Pure glikol-diacetát desztilláljuk 180- 190 °.
Hozam: 80-90 g (55-61% -os hozam).
* Kockás J. Wrobel.
Glikol-diacetát, színtelen folyadék, m. Bales. 190,5 °, DL4 = 1,109, végtelenül oldódik alkoholban és éterben (100 g vízben feloldunk 14,3 g anyagot 22 °).
1. Vízmentes kálium-acetát vagy nátrium-úgy állítjuk elő, megolvasztjuk a kristályos sót a csészében; egy csésze tegye a rács és az égő lángja melegítjük, hogy olvad a sót. Miután a víz elpárolog, és az olvadék megszilárdul, még továbbra is felmelegszik, amíg meg nem olvad. Vízmentes kálium-acetátot nagyon higroszkópos.
2. glikol-diacetát is előállíthatjuk a dibróm-etán és a nátrium-acetát, bevezetésével reakciót 82 g nátrium-acetátot tartalmaz 93,9 g dibróm-etán; kimeneti ebben az esetben valamivel alacsonyabb, kezdve 70-80 g (48-55% -os hozam).
Egyéb módszerek megszerzésének
Glikol-diacetát állíthatók elő bróm- vagy diklór-etán, az acetátok és a lúgos metallov111-114.
CeHjCHjC! + CH3COONa -? CeH6CH2OCOCH3 + NaCl
Benzil-6, o. 186) Nátrium-acetát, vízmentes ecetsav, jégecet Ether nátrium-karbonát
Nátrium-szulfát, vízmentes
6,3 g reflux,
10 ml kalcium-klorid szárítócső
10 g választótölcsérbe
30 ml fürdővíz
3 g Készülék vákuumdesztillációval Erlenmeyer lombikok
Egy gömblombikban 500 ml-t elkeverünk 6,0 g (körülbelül 0,07 mól) vízmentes nátrium-acetátot (1. megjegyzés) 10 ml jégecetben. A lombikot csatlakoztatott visszafolyató hűtővel ellátott kalcium-kloridos csővel, és enyhén melegítjük, amíg az oldódás füstös láng-acetát. Azáltal tsrilivayut még meleg oldatot 6,3 g (0,05 mól) benzil-kloridot (2. megjegyzés), és az elegyet melegítjük, CA olajfürdőn (fürdő hőmérséklete 170 °) 5 órán át (3. megjegyzés).
Lehűlés után a megszilárdult lombik tartalmát keverjük, 100 ml vízzel, majd lassan öntjük számított mennyiségű 20% -os nátrium-karbonát-oldattal. A reakcióelegyet próbálja lakmuszpapírral, és ha szükséges, további hozzáadott-karbonát-oldattal, amíg enyhén lúgos, de elkerülve a túlzott lúgosság. Az oldatot beleöntöttük egy rázótölcsérbe, és kirázzuk 10 ml éterrel. A felső fázist elválasztjuk, és az alsó-éterrel kétszer extraháljuk (10 ml). Az egyesített éteres extraktumokat szárítjuk több órán Hopes g vízmentes nátrium-szulfát felett szárítjuk.
Az éteres oldatot szűrjük és az étert ledesztilláljuk. A visszamaradó olaj desztilláció után az étert vákuumban desztilláljuk hevítésével, hogy. Víz Bahia. Miután egy kis mennyiségű előfrakció űzzük benzil 87,5- 9079 mm-es „Hg. Art.
* Kockás St. Prebendowski.
Így kapjuk a benzil-acetát, 6,0 g (80% -a az elméletinek, alapuló benzil-klorid). A termék színtelen olaj formájában a szag körte. 4
1. vénás vízmentes nátrium-acetát (Vol. Op. 320 °) közvetlenül a felhasználás előtt meg kell olvasztani egy porcelán tálba, keményedés után, míg még meleg, zúzott egy spatulával, és küszöbborítások gyorsan porrá egy porcelán mozsárban. . Lásd a megjegyzést az 1-es 119, p. 383.
2. Tekintettel az erős könnyezést benzil-kloridot kell elkerülni, hogy azt a terméket, ruházatot és a bőrt. Edények kell mosni a motorháztető alatt. Abban az esetben, könnyező szemek ne dörzsölje a szemét.
3. Mivel felszabadulású nátrium-klorid csapadékot elegyet túlmelegedett, ami erős Pitching. Tekintettel erre nem lehet fűtött a lombikban vagy setkeg bármely Babo tölcséren.
Egyéb módszerek megszerzésének
A fenti recept egy módosított módszere Zeliga115 *, lf>; káliumsót helyettesítjük nátrium-acetátot feleslegben, és a fűtési idő csökken 20-30 5 óra Benziladetat állíthatjuk elő azonos módon, de alkoholos rastvore117; egy benzil-alkohol és etil-acetát (megosztás gyökök komplex efi-PAX) által előállított alkohol oldat és etil-benzil-éter. A reakciót úgy is végrehajthatjuk oldószer nélkül, melegítésével a benzil-kloridot feleslegben nátrium-acetát jelenlétében réz-sók vagy oxidok rtuti118; -acetátot alkalmazunk a kétértékű svintsa119.
Számos módja van, így a benzil-acetát más kiindulási anyagokból: közvetlen észterezésével benzil-alkohol, oxidációját toluol jelenlétében ecetsav, benzaldehid acetaldehiddel reagálni jelenlétében alumínium-alkoxid és mások.
121. Etil ORTOMURAVINON sav *
2SNS13 bSDON + + J6Na -> U \
Kloroform (cm., 3. munka,
Az etil-éter, 350 ml vízmentes
Etil-alkohol, 165 ml abszolút
Bulb desztilláló gömblombikba
Hűtőszekrény választótölcsérbe visszafolyató Liebig Hűtőszekrény levegő visszafolyató hűtővel lombikba Bunsen
és 1 liter. elhárítás. T L. 60-VO cm
K. ellenőrzött Belnlak.
Egy száraz 2 literes lombikba, amely reflux kondenzátorral ellátott kalcium-kloridos csővel van elhelyezve egy 100 g (0,84 mol) száraz kloroformmal (1. megjegyzés), 165 ml (2,8 mol) abszolút etanollal (2. megjegyzés) és 350 ml (4 , 7 mol) vízmentes éterben. A lombikot jégfürdőbe merítjük víz és bevezetett egy visszafolyató hűtőn keresztül, 58 g (2,5 g atom) nátrium (Megjegyzés 3), első hosszú időközönként, majd egy kisebb időközönként (az összes nátrium hozzá kell adni 1,5 órán át) . Reaktivitás] keverék zavarossá válik miatt szétválasztása nátrium-klorid, és megkapja bronz-barna színű. Így a reakció teljes lejátszatásához a lombikot melegítjük vízfürdőn visszafolyatás közben forraljuk körülbelül 30 percig. Öntjük, majd a lombikba, keverés közben,
500 ml vízzel; nátrium-klorid, és a folyadékot két rétegre van felosztva: a víz, és az étert, amely színezett sötét vörös színű. Az éteres fázist elválasztjuk a víztől, és az utóbbit 3-szor extraháljuk 50 ml éterrel. Az egyesített éteres extraktumokat többször mossuk vízzel, hogy eltávolítsuk a maradék alkohol és kalcium-kloridon szárítjuk egy éjszakán át. A következő napon az étert ledesztilláljuk, és a maradékot desztilláljuk, forrásponton frakcionáljuk tartományban 140-150 °. Az így kapott frakciót desztilláljuk egy visszafolyató hűtővel és a frakciót, forráspont tartomány 144-146 °. Etil-ortoformiáttal-transzparens folyadék, sárgarépa szaga; t. bálák. 1A5 °,
Kitermelés-25-30 g (20-24% -a az elméletinek, a kloroform).
1. A kloroformot vízmentes kalcium-klorid, 24 órán át, majd dekantáljuk, és desztilláljuk.
2. abszolút alkohollal desztillációjával kapott technikai abszolút alkohollal nátriumszulfát felett.
3. A szükséges mennyiségű nátrium-kis darabokra maradnak vízmentes éterben, és rámutatott egy üvegbot segítségével vagy fém spatula be a lombikba a hűtőn keresztül.
Egyéb módszerek megszerzésének
ortohangyasav-etil-észtert is előállíthatók alkogo-lyata nátrium hloroforma121.
122. Az etil-észtert a fenil-ecetsav *
C6H6CH2CN + S2N6ON + H2S04 + H20 SbNbSNzSOO ^ Hb + NH4HS04 (lásd. „*)
-benzil (lásd. A munka 75 g EMK kerek-lombikba. 500 ml
151, p. 439) Hűtőszekrény inverz. * Dl. 60 cm
Etil-alkohol 125 g A készülék szerinti lepárlásra va (154 ml) kuume
Kénsav, 125 g koncentrált kémiai-cc főzőpohárba. 1 l
Natrnya-karbonát, 10%
Egy gömblombikban 500 ml ellátott visszafolyató hűtővel, volt vegyes 125 g (154 ml) alkoholt, 125 g tömény kénsav és 75 g (0,64 mol) benzil-cianid (1. megjegyzés). A kapott elegyet, amely hamarosan szét két slyya, -nagrevayut körülbelül 6 órán át visszafolyató hűtő alatt forraljuk. , Majd lehűtjük, majd beleöntöttük 94. oldal