Protikus oldószer - technikai szótárt beleértve vii
A protikus oldószer, amelynek a nagy ionizációs potenciál (H O, CH 3OH, HCOOH, CH3COOH), El a reakció gyorsítására. Növelése bázicitása és sztérikus gátlása a molekulában az oldószer megszűnéséhez vezet egy proton a Co-atom és képződését reakciótermékek El. Például, szubsztitúciója etanolban MPEM - butil-alkohol egyértelműen eltolja az arány a reakció, 5 1 és El felé eliminációs.
Protikus oldószer - oldószer, melynek molekulái tartalmazzák hidrogénatom képes hidrogénkötés vagy kölcsönhatás a talajjal. Példák a protikus oldószerek a víz, alkoholok, karbonsavak.
Protikus oldószerek nagyrészt hiányzik ezeket az összefüggéseket, mert információt az alap elég.
A protikus oldószerek (víz, alkoholok, glikolok, karbonsav, fenol, stb) Hatékonyan szolvatált anionok képződésén keresztül hidrogénkötések. Ez a kölcsönhatás, elve szerint a HSAB leghatékonyabban valósul meg, amikor szolvatációs kemény Lewis-bázisok (Ch.
A protikus oldószerek erősen szolvatált oxigénatom, míg a szénatom is szinte szolvát-MENT.
A protikus oldószerek késleltetheti a reakciót 5 február típusú anion-molekula. Ez annak köszönhető, hogy az a tény, hogy ezek az oldószerek erősen szolvatált hidrogénkötéssel nukleofil ágens B -, mint az átmeneti állapot, amelyben a negatív töltés a delokalizált erősen.
A protikus oldószereket különösen erősen szolvatált oldott vegyületet.
A protikus oldószerek, mert a tendencia, hogy a formáció a hidrogén hidak különösen jól szolvatált anionok.
Elválasztási képességet sor helyettesített akrilamid szorbensek (engedélyével Verlag Chemie GmbH. A protikus oldószerben, például metanolban, nagymértékben csökkenti a retenciós ezért hasznosíthatók mennyisége legfeljebb 10% -át a mozgó fázis összetételét.
A protikus oldószereket különösen erősen szolvatált oldott vegyületet.
Mint a protikus oldószert is befolyásolja egy Lewis-sav, amely hatnak elektrofil katalizátorok reagál a szabad elektronpár X szubsztituens Mivel a Lewis-sav először is meg kell említeni SnCl4, BF3, A1C13, FeCls, ZnCb, SbCls; kölcsönhatásba lépnek különösen erősen halogén vegyületek. Ezt a körülményt használjuk fel a alkilezés, Friedel - Crafts-acilezés (Sec.
Ezért protikus oldószerek szolvátja anionok különösen jól.
Ezért, protikus oldószerek (víz, alkohol, karbonsav) általában gyorsítja a reakció nus-leofilnogo helyettesítés. Azonban 8ts2 - D-cselekvések (3,19) támadó nukleofil Y is specifikusan szolvatált protikus oldószerek. Ebben az esetben, a reaktivitás, és így a sebesség 8m2 - reakció csökkenni fog.
Példák a protikus oldószerek a víz, etanol, és mások. Lásd.
Molekulák protikus oldószerek adására képes protonok vagy csatolni. A protikus oldószerek közvetlenül részt vesznek a sav-bázis kölcsönhatás az oldott anyag, és három csoportba sorolhatók: Amfiprotikus, Protogenov és protophilic.
A legnagyobb érdeklődés protikus oldószerek folyékony ammóniát (kapott oldatokat egy nagyon alacsony fagyáspont), és vízmentes tömény ecetsav erős proton-donor lépéseket.
Proton oldószer-molekula részt vesz a folyamatban a visszatérés, és csatlakozzon a protonok. Között a protikus oldószerek megkülönböztetni savas, bázikus és amfoter.
Molekulák dipoláros protikus oldószerben (hangyasav, kénsav, alkoholok, víz, stb) hidrogént tartalmazó atomok kötött elektronegatív atomot (O, S, N), és képesek hidrogénkötést alkotnak Proton akceptorként. Nekik van egy nagy a dielektromos állandója, kivéve számos sav.
A fő protikus oldószerek közé tartozik az ammónia, valamint a primer és szekunder aminok Ezek az oldószerek képesek szolvatáló az elektronok, és a szolvatált, elektronok vegyületek specifikus redukáló tulajdonságokkal (lásd Basic oldószerek lehetővé teszik az ólom visszanyerő protikus közegben jelenlétében egy nagyon erős bázis - .. A konjugált bázisa oldószert.
Egy protikus oldószerben, a reakció végbemegy, lényegében keresztül ugyanazt a közbenső, amely részt vesz a reakcióban Tiff - Demyanova. Mivel a reakció termék is egy keton, majd az ezt követő csatolt diazometán vezethet magasabb homológjait. A legmagasabb kitermeléseket akkor kapjuk, ha a kiindulási keton aktívabb, mint a reakció terméket, így a reakció jól végbemegy esetében feszült ketonok. Azt találtuk, hogy ez a reakciót meggyorsítja az alkohol oldószerek.
A protikus oldószerek szolvatált anionok ion-dipól kölcsönhatás, amely rárakódik a kialakulása egy erős hidrogénkötés a legkifejezettebb anionok kis sugarú. Egy dipoláris aprotikus oldószerben,-TION szolvatált anionok ion-dipól kölcsönhatás, amely rárakódik a kölcsönhatás okozta kölcsönös polarizálhatóságot anion és oldószer molekulák, legerősebben befolyásolja a nagy anionok.
A protikus oldószerek anionok hidrogénkötéseket képeznek a molekulák az oldószer, amely csökkenéséhez vezet a saját nukleofil. Így kis anionok alkotnak erősebb hidrogénkötéseket, mint a nagy anionok.
A protikus oldószerek (víz, alkoholok) a helyreállítása kinon, hidrokinon csatlakozással reagál két elektron polarograms egy vrlna. Beadva, mint proton donor oldat volt a helyzet az első hullám nem változik, és a második hullám tolódik be az anód régióban és elér egy bizonyos koncentrációja protonok egybeolvad az első. Ez annak köszönhető, hogy protonsav-vaniem szemikinon anion gyökök átmeneti / semleges gyökök QH, amelynek nagy elektron-affinitása.
A protikus oldószerek szolvatált elektron kölcsönhatásba nagy sebességgel a reakciók a (VI.
A protikus oldószer Favorskii átrendeződése optikailag aktív Z - hlorpentanona-2 eredményeket a racém termék. Aprotikus oldószerben, így optikailag aktív terméket.
A protikus oldószerek nukleofil reagensek só-vatirovany sokkal erősebb, mint az aprotikus, mivel a hidrogén-kötések alakulnak között Ye és oldószer.
A protikus oldószerek, amelyek aktív hidrogénatomot tartalmaznak, és amelyekben a savas tulajdonságokkal elbontjuk hidrogénfejlődés.
A proton figyelhető oldószerek S.
A protikus oldószerek, például az oximok és iminek képződnek primer aminokból.
A protikus oldószerek, a reakció lényegében keresztül ugyanazt a köztiterméket, amely részt vesz a reakciók Tiff - Demyanova Mivel a reakció termék is egy keton, majd az ezt követő csatolt diazometán vezethet magasabb homológjait. Nai luchschye a kitermelés, ha a kiindulási keto aktívabbak, mint a reakció terméket, így a reakció jól végbemegy esetében feszült ketonok. Azt találtuk,: hogy a reakciót meggyorsíthatjuk alkohol oldószerek.
Protikus oldószerben, egy nagy értékű La ezt a folyamatot jelentősen felgyorsult, mivel képesek a szolvatáló az anionok X - alkotnak hidrogén hidakat.
A protikus oldószerek fenolát oxigén-ion (például az atom a legnagyobb elektron sűrűség) specifikusan vatiruetsya G (lásd. 5.3.2) miatt az ion-dipól kölcsönhatás és kialakulása tömény hidrogén-hidak. A nukleofilságát csökkent annyira, hogy lehetővé válik az S-alkilezést. Így, hogy kiválaszt egy alkalmas oldószerben, végezhetjük kedvező körülmények között más C-alkilezésével fenol.
A protikus oldószerek, a reakció lényegében keresztül ugyanazt a köztiterméket, amely részt vesz a reakcióban Tiff - Demyanova Mivel a reakció termék is egy keton, az ezt követő összekötő dnazometana vezethet magasabb homológjait. Nan luchschye a kitermelés, ha a kiindulási keton aktívabb, mint a reakció terméket, így a reakció jól végbemegy esetében feszült ketonok. Azt találtuk, hogy ez a reakciót meggyorsítja az alkohol oldószerek.
A protikus oldószerek szolvatált anionok ion-dipól kölcsönhatás, amely rárakódik a kialakulása egy erős hidrogénkötés a legkifejezettebb anionok kis sugarú. Egy dipoláris aprotikus oldószerben,-TION szolvatált anionok ion-dipól kölcsönhatás, amely rárakódik a kölcsönhatás okozta kölcsönös polarizálhatóságot anion és oldószer molekulák, legerősebben befolyásolja a nagy anionok.
A protikus oldószerek pár kinon (21) - hidrokinon (22) egy klasszikus példája a gyors (reverzibilis) potenciálok a félhullám rendszer kinon így rendelkeznek termodinamikailag megadott értéket, és igen jó korrelációt mutat az oxidációs-redukciós potenciál által meghatározott más módszerek [60], például teptsiometricheskim. Alakult egyetlen elektron beizohinona helyreállítása (21) lúgos közegben beizosemnhiion közbenső anion (23) már régóta ismert [61]; anion (23) megy át és a radikális-zatsiyu dimer, átadva hingidroi vagy aránytalan a kinon és hidrokinon.
A vizes és más protikus oldószerekben (például, NH3, CH3COOH) Bronsted-Lowry elmélet megmagyarázza sok ion kölcsönhatás reakciók zajlanak bevonásával az oldószert. De lehetséges reakciók olvadt sókat emelt hőmérsékleten.
Etanol - protikus oldószerben, mint a víz és a hangyasav. Azonban, míg a víz és a hangyasav jó oldószerei 8M1 - reakció, etanolt leggyakrabban használt oldószerként 8m2 - reakciók.
Mivel általában protikus oldószer van jelen nagy feleslegben, úgy vesz részt a reakcióban nem mutatható útján kinetikus mérés. Ha azonban a reakciót egy viszonylag inert oldószerben (benzol, SSC), a hatás könnyen látható, amely hatására a reakcióelegyhez kis mennyiségű protikus oldószer. Például, a reakciót a metil-bromid és piridin benzolban gyorsított hozzáadásával kis mennyiségű alkoholok vagy fenolok [44], és ahogy azt várják, annál erősebb a savanyú hozzáadott protikus oldószerben, és így, több képzésre való képessége hidrogén hidakat.
Még a protikus oldószer egy szélesebb körű és hasznos meghatározás, mert lehetővé teszi számunkra, hogy megértsük, miért a savas vagy lúgos jellegét nem abszolút tulajdonsága az oldott anyag. Vagy éppen ellenkezőleg, savas vagy bázikus anyag jellegét csak úgy lehet meghatározni összefüggésben az alkalmazott oldószerben.
Az átmenet a protikus oldószert a aprotikus bipoláris vezet jelentős deszolvatálási hidroxil anion, és növeli annak bázicitása.
Jellemzői néhány szerves oldószerek. Között a protikus oldószerek közé tartozik a víz, ecetsav, metil-és etil-alkoholok, formamid, metil-formamid, metil-acetamid.
Között a protikus oldószerek a legtöbb reakció ammóniával, amint arra már alapvetően megfelel a fenti követelményeknek, és ezen kívül, hogy könnyen tisztítható, és eltávolítható a reakció után. Azonban, az ammónia vannak hátrányai, amelyek közé tartozik az alacsony forráspontot (- 33 ° C), miáltal a kezelésre kell végezni nagyon alacsony hőmérsékleten. Ezen túlmenően, a folyékony ammónia nehéz végrehajtani mennyiségi vizsgálatok, mint például a meghatározása a kvantumhatásfok.
Hiányában egy protikus oldószer 39 elveszti N2 és migráció hidrogén történik, ami az olefin termék. hidrogén-migráció vagy azonnal követni a veszteség a N2, vagy időben fordul elő vele.
Között a protikus oldószerek közé tartozik a víz, ecetsav, metil-és etil-alkoholok, formamid, metil-formamid, metil-acetamid.
Mivel a nem-vizes protikus oldószerek az alkoholok, szerves és szervetlen savak (kénsav, fluor-sous lfonovaya, hangyasav, ecetsav, trifluor-ecetsav, stb), az ammónia, primer és szekunder aminok, etilén-diamin.
Ezzel ellentétben a bipoláris aprotikus oldószerek protikus oldószerek nem rontják az erő bázisok. Kationok stabilizált bipoláris aprotikus oldószerek sokkal jobb, mint a proton. A hatás általában nő kationokkal lágyság.
Ezért, a protikus oldószerek szolvatációját anionok erősen befolyásolja ion-dipólus kölcsönhatások és a hidrogén kötések. Aprotikus oldószerek, például dimetil-szulfoxid, hidrogénkötés nem gyengül, és szolvatációját anionok. Méretek kationok általában kisebbek anionok méretben. Ezért, az előbbi hajlamosabbak a dipól-dipól kölcsönhatás. Ennél a kölcsönhatás egymásra komplexképzés, amely lehet tekinteni, mint egyfajta szolvatáltság és amely jelentős mértékben hozzájárul a szolvatációját energiát.
Oxigén egy protikus oldószerben, Gmina Promna EODO kommunikációs formákat, lagedarya h - mu a nukleofil esik.
F, protikus oldószerekben ellenkező sor növekvő bázikussága ugyanabban a környezetben - Amikor a molekulában kölcsönhatásba léphet a nukleofil-pálya felvonó magányos pár elektronok a szomszédos atomok, puhasága reagenst és annak nukleofil növekszik, bár a bázicitása-befolyásolt - / - hatás csökken. Így, reagensek ROO L RSS, RNHNH2 több nukleofil és kevésbé bázikus, mint a RO, RS, RNH2, ill.
Az előre jelzett hatása oldószerek a nukleofil szubsztitúció mértéke. Így, protikus oldószerek, amelyekben a proton a hidroxilcsoportok vagy amid rosszul árnyékolt, például kénsav, víz, metanol, formamid, egy osztályt alkotnak általában legerősebben szolvatáló oldószerek. Különösen erősen úgy ruyut szolvátot anionok és anionok kicsit több, mint a nagy. Aprotikus poláros oldószerek - a kén-dioxid, dimetil-szulfoxid-tetrametil tilensulfon (szulfolán), dimetil-formamid, nitro-metán és acetonitril - közepesen specifikus és kevesebb szolvatáló oldószerek; hajlamosak szolvátja kationok. Közül az acetont, ecetsavat, amely főleg dimerizált), benzol és heptán fokozatosan csökkenő polaritás és a szolvatáló-képessége.