aprotikus oldószerek
14.21. aprotikus oldószerek
Nézzük, mi a szerepét oldószerek szerves kémiai reakciók, különösen oldószereket alkalmaztak az elmúlt években.
Döntő ionizáló oldóképessége, mivel ez határozza meg a képességét, feloldására oldószert ion (általában szervetlen) alkalmazott reagensek számos reakció, és elősegíti a disszociációs a szerves molekulák a -reaction. Ionizáló teljesítmény oldószer függ: a) a dielektromos állandó, azaz, azt a képességét, hogy izoláljuk a díjak, és b) a képesség, hogy szolvát ionok képződése miatt a ion-dipol kötésekkel ...
A víz egy nagyon magas dielektromos állandó és lehet szolvát a kationok és anionok: kationok jelenléte miatt a szabad elektronpárt, és anionok jelenléte miatt a pozitív töltésű hidrogénatomok, azaz annak képessége, hogy hidrogénkötések (szakasz 15.5.) ... Azonban a víz leggyengébben feloldódik
szerves vegyületek, de ez a nehézséget úgy lehet elhárítani hozzáadásával egy második oldószer, például az etanol.
Oldószerek, például víz vagy alkoholok nevezik protikus oldószer: ez az oldószer tartalmazó kapcsolódó hidrogénatom oxigén- vagy nitrogénatom, és ezáltal meglehetősen savas. Keresztül hidrogénkötés oldószerek olyan szolvatált főként anionok; anionok például bázisok vagy nukleofil általában fontos része az ion-reagens. Így, bár a reagenst feloldjuk, protikus oldószerek és vezesse érintkezésbe hozzuk egy szerves molekula, ugyanakkor ezek nagyban reaktivitását csökkentsék: anionok kevésbé egyszerűbb és kevésbé nukleofil.
Az elmúlt években, tudott elterjedni, aprotikus oldószerek, poláris oldószerek, amelyeknek viszonylag nagy a dielektromos állandók, és nem tartalmaz savas hidrogént, például:
Ezek az oldószerek és az oldott szerves és szervetlen reagensek esetében ionos oldott vegyületeket lényegében szolvatált kationok, így viszonylag szabad anionok és erősen reaktív. Ez növekedéséhez vezet a bázikusságára nukleofil bázisok és nukleofil erő.
1958 óta, a számos papírokat a oldószerek használatára drasztikusan megnőtt; kezdett használni dimetil-formamidban (DMF), majd a dimetil-szulfoxid (DMSO). Reakciók lassan halad a legtöbb oldószerben magas hőmérsékleten, és így egy alacsony hozammal, aprotikus oldószerben fordul elő gyorsan, gyakran szobahőmérsékleten, és nagy kitermeléssel. Ez vonatkozik bármilyen típusú reakciók nukleofil szubsztitúció, megszüntetése, csökkentése, átrendeződés. (DMSO-t alkalmazunk nem csak oldószerként, hanem úgy is, mint egy többoldalú reagens: ez szolgál egy oxidálószerrel, feladja oxigén és a metilezőszer).