Eljárások az alifás aminok
Eljárások az alifás aminok
Történő hevítése során halogén-alkánok alkoholos oldatával ammónia egy lezárt csőben, a termékek keveréke. A reakcióban ammónia primer aikii-aminokkal halogén-alkánok. Monoalkylamines erősebbek nukleofilek, mint az ammónia; akkor könnyen reagálnak haloalkánnal így jelentős mennyiségű szekunder és tercier aminok, és még kvaternizált ammónium-só:
Ammonolízisét halogénezett tárgya nukleofil szubsztitúciós reakciók. Különösen, a reakciót CH3 CH2 Cl NH3 átfolyik a SN 2 mechanizmus:
Amint azt a fentiekben megjegyeztük, a keveréket reagáltatjuk a primer, szekunder és tercier aminok, valamint a kvaterner ammónium-sók, a primer aminokat tehát általában elő más módszerekkel.
A reakció áll a csere a hidrogénatomok ammóniával vagy aminnal alkilcsoport. Ez egy fontos módszer szintézisére primer aminok:
Ammonolízisét alkoholok megvalósított nagy léptékben szintéziséhez rövid szénláncú alifás aminok (metil-és etil-amino). Ezek tüzelőanyagként használt folyékony rakéta motorok és intermedierként a szerves szintézis (előállítására más aminok, dimetil, anioncserélő gyanták és anionos anyagok, peszticidek, karbamátok és ditiokarbamátok).
Gábriel-szintézis primer aminok lehetővé teszi, hogy ingyenes egy vysokoalkilirovannyh termékek. Alkilezés ftalimidakaliya által SN 2 mechanizmus alkalmazásával N-alkilftalimid amely könnyen hidrolizálható a megfelelő amin:
Ftálimidet állítjuk elő, hogy ftálsav-anhidridet ammóniával:
Ftalimid vannak savas tulajdonságokkal delokalizációja a negatív töltés imid anion a két oxigénatomot az acil Ez veszít egy proton a nitrogénatomhoz kapcsolódó reagáltatva kálium-hidroxid-típusú bázissal. ftálimid ion fenti reakcióban keletkezett - anion, amely stabilizálja:
A reduktív aminálást a karbonil-vegyületek
Sok karbonilvegyület átalakíthatjuk aminokká a helyreállítási folyamat során a ammónia jelenlétében. Recovery végezzük akár katalitikus hidrogénezéssel, vagy nátrium-ciano-bórhidrid, NaBH3CN. A mechanizmus E reakció magában foglalja a két fő lépésből áll: az imin és az imin, hogy az amin-hasznosítás:
Ha ammónia helyett használt primer amin, a reakció terméke egy szekunder amin.
Kémiai tulajdonságait aminok
A kémiai tulajdonságok jelenléte határozza meg az aminok és a természet (primer, szekunder, tercier) -amino-csoport.
Az aminok savakkal
Aminok, mint az ammónia, alapvető. Ezek reagálnak az híg savakkal sókat képeznek:
Ezeket a sókat reagáltatva bázisok vizes oldataival izoláljuk aminok.
A vizes oldat, aminok, mint például az ammónia a fenti hidrátok:
A bázikussága aminok határozza meg azt a könnyedséget, amely hasítja az amin proton vízből. A egyensúlyi állandója E reakció az úgynevezett bázikussági állandó Kb amin:
Növelése kb növelését jelenti lúgossága (lásd. Táblázat. 26.1).
Konstansok bázicitása ammóniával és egyes aminok
Amint ebből a példából látható, cseréje hidrogénatom az alkilcsoport növeli a bázicitása nitrogén. Ez egyezik a elektrondonor jellegét alkilcsoportok, stabilizálva a konjugált sav amin R3 NH +, és ezáltal növelik a bázikus. További stabilizálás a konjugált sav az amin miatt előfordul, hogy a hatás a szolvatációs oldószer molekulák. Trietil valamivel kisebb bázicitása, mint amin. Úgy gondoljuk, hogy ez annak köszönhető, hogy csökken a szolvatációját hatása. Mivel a tér körül a nitrogénatom által elfoglalt alkilcsoportok, stabilizálása a pozitív töltés rajta oldószer-molekulákat nehéz. A gázfázisú, ahol nincs befolyása az oldószer molekulákat, trietil-amin van egy magasabb, bázicitása, mint dietil-amin.
A primer alifás aminok formájában izonitrilek enyhe melegítés kloroformmal jelenlétében koncentrált lúgos oldat:
Az aminok mérgező és mérgek a vér. Különösen veszélyes az N-nitrozo-származékokat.
Metilamint alkalmazunk a termelés inszekticidek, fungicidek, vulkanizációs gyorsítók, felületaktív anyagok, színezékek, hajtóanyagok, oldószerek.
Néhány aminokat használunk szelektív oldószert a kitermelés az urán-szulfát megoldásokat. Aminok, a hal szaga csaliként felhasznált harci vad rágcsálók.
Az utóbbi években, a tercier aminok és a kvaterner ammónium-sókat széles körben használják, mint fázistranszfer katalizátorok a szerves szintézisekben.
Aromás aminok. Osztályozása, izoméria. Nómenklatúra, Sposobypolucheniya: a nitro-vegyületek (Zinin reakció) és aril-halogenidek. Előállítása szekunder és tretichnyhaminov.
Kémiai tulajdonságok. Hatása a benzolgyűrű és a szubsztituensek a bázicitása ott. Alkilezési és acilezési reakciókat. Schiff-bázist. Reakciói primer, szekunder és tercier aminok salétromossavval. Elektrofil szubsztitúciós reakciók aromaticheskihaminov. Jellemzői a reakciót. Anilin, p-toluidin, N, N-dimetil-amin. Előállítási módszerei, az alkalmazás.
Aromás aminok lehetnek primer ArNN2 (anilin, toluidinekből), szekunder Ar2 NH (difenil-amin), és a tercier Ar3 N (trifenil), és az alifás-aromás ArNH (CH 3) 2 (N, N-dimetil-anilin).
Tercier aromás aminokat állítjuk elő alkilezéssel vagy arilezése egy primer vagy szekunder amin:
Kevesebb hozzáférhető tercier aromás aminokat állítjuk elő, szekunder aminok aril-jodidok jelenlétében rézpor:
Kémiai tulajdonságait az aromás aminok
Aromás aminok kevésbé bázikus karakterű, mint az alifás. Így, metilamin KB 4,5 × 10 -4. mivel anilin 3,8 # 8729; 10 -10. Csökkentése bázicitása anilin képest alifás aminok magyarázható reakciójával nitrogén magányos elektronpár az aromás gyűrűn elektronok - a konjugáció. Konjugálása csökkenti a képességét, a nem megosztott elektronpár rögzítünk egy proton.
A jelenléte elektronszívó csoportok középpontjában a csökkentése a fő. Például, ahol a bázikussági állandó a o-, m-, és p rendre 1 -nitroanilinov # 8729; 10 -14. 4 # 8729; 10 -12 és 1 # 8729; 10 -12. Második vezetőbe második aromás mag ugyancsak észrevehetően csökkenti az lúgossága (a difenil-amin
7,6 # 8729; 10 -14). A difenil-formák nagy hidrolizálható sóoldatok csak erős savakkal. Trifenil alapvető tulajdonságait gyakorlatilag nem rendelkeznek.
Másrészt, a bevezetése alkilcsoportok (elektron-donor csoportok) növeli a lúgossága (KB N-metil-anilin és N, N-dimetil-anilin rendre egyenlő 7,1 # 8729; 10 -10 és 1,1 # 8729; 10 -9)
Eljárások az alifás aminok
Történő hevítése során halogén-alkánok alkoholos oldatával ammónia egy lezárt csőben, a termékek keveréke. A reakcióban ammónia primer aikii-aminokkal halogén-alkánok. Monoalkylamines erősebbek nukleofilek, mint az ammónia; akkor könnyen reagálnak haloalkánnal így jelentős mennyiségű szekunder és tercier aminok, és még kvaternizált ammónium-só:
Ammonolízisét halogénezett tárgya nukleofil szubsztitúciós reakciók. Különösen, a reakciót CH3 CH2 Cl NH3 átfolyik a SN 2 mechanizmus:
Amint azt a fentiekben megjegyeztük, a keveréket reagáltatjuk a primer, szekunder és tercier aminok, valamint a kvaterner ammónium-sók, a primer aminokat tehát általában elő más módszerekkel.
A reakció áll a csere a hidrogénatomok ammóniával vagy aminnal alkilcsoport. Ez egy fontos módszer szintézisére primer aminok:
Ammonolízisét alkoholok megvalósított nagy léptékben szintéziséhez rövid szénláncú alifás aminok (metil-és etil-amino). Ezek tüzelőanyagként használt folyékony rakéta motorok és intermedierként a szerves szintézis (előállítására más aminok, dimetil, anioncserélő gyanták és anionos anyagok, peszticidek, karbamátok és ditiokarbamátok).
Gábriel-szintézis primer aminok lehetővé teszi, hogy ingyenes egy vysokoalkilirovannyh termékek. Alkilezés ftalimidakaliya által SN 2 mechanizmus alkalmazásával N-alkilftalimid amely könnyen hidrolizálható a megfelelő amin:
Ftálimidet állítjuk elő, hogy ftálsav-anhidridet ammóniával:
Ftalimid vannak savas tulajdonságokkal delokalizációja a negatív töltés imid anion a két oxigénatomot az acil Ez veszít egy proton a nitrogénatomhoz kapcsolódó reagáltatva kálium-hidroxid-típusú bázissal. ftálimid ion fenti reakcióban keletkezett - anion, amely stabilizálja: