A tényleges energia - aktiválás - nagy enciklopédiája olaj és gáz, papír, oldal 1
A tényleges energia - aktiválás
A tényleges aktiválási energia Em a különbség az energia szintjét az aktív összetett és prekurzorok adszorbeálódik a katalizátor felületén. Úgy véljük, hogy általában a tényleges aktiválási energia kisebb aktiválási energiája Eri E reakció homogén rendszerben. [1]
Először is, hogy összehasonlítja a tényleges aktiválási energia (28 kcal Ee) a számított elemi reakció (Ep 46 kcal), azt látjuk, hogy a tényleges arány sokkal magasabb, mint jósolnak az elemi reakció; Ezért egy másik mechanizmus nyilvánvalóan előnyös. Azonban jön erre a következtetésre, azt feltételezzük, hogy a frekvencia tényezők azonosak, ezért a reakció sebessége lehet tekinteni, mint egy függvény csak az aktiválási energia. [2]
Sok esetben nagyon fontos a tényleges kiszámítása az aktiválási energia. Tapasztalati úton talált, például, hogy egyes hidrogénezési reakciók a látszólagos aktiválási energia közel nulla, a tényleges aktiválási energiája - 20 kcal / mól. [3]
Taylor, mivel ismert, hogy a látszólagos aktiválási energiája fellépő reakciók az adszorbeált rétegben általában eltérnek a tényleges aktiválási energia. [4]
Temkin [147], ami arra utal, hogy az adszorpciós egyensúly könnyen telepíthető képest az arány a felületi reakció, vezet a általános egyenlete a látszólagos aktiválási energia a tényleges aktiválási energia heterogén reakciók. [5]
A belső diffúziós régió megfigyelt reakció sebességét, amint azok példájából látható Zel'dovich, arányos I / TD, ami feltételezi, hogy az aktiválási energia, számítva a függőség a reakció sebességét a hőmérséklet, felével egyenlő a valódi aktiválási energia. [6]
A fenti kifejezések a tengelyek száma kaphat értékes következtetések: helyes aktiválási energia lehet mérni, vagy alacsony hőmérsékleten, és az (1 SiR / 3) K, vagy magas, és - K; a közbenső hőmérséklet-tartományban, mint már említettük, a megfigyelt hőmérsékleti együttható megközelítőleg fele a tényleges aktiválási energia; reakció állandó K a legjobb meghatározni magas hőmérsékleten, és - K, alacsony hőmérsékleten szükséges tudni, hogy a belső reakció felülete; részecskék megnövelt műveleti gáz szemcsemérete reakció egy kinetikus átmeneti tartomány; több reakcióképes szén minták átmeneti régió, és egy olyan régiót, ahol a - K történik alacsonyabb hőmérsékleten: a gáznemű reagensek, amelynek diffúziós koefficiens nagyobb, és fordítva, az átmenet a megfelelő hőmérsékletet a területen fordul elő magasabb hőmérsékleten. [7]
A tényleges aktiválási energia Em a különbség az energia szintjét az aktív összetett és prekurzorok adszorbeálódik a katalizátor felületén. Úgy véljük, hogy általában a tényleges aktiválási energia kisebb aktiválási energiája Eri E reakció homogén rendszerben. [8]
Vi közötti különbséget jelenti az energia szintjét az aktív összetett és prekurzorok adszorbeálódik a katalizátor felületén. Úgy véljük, hogy általában a tényleges aktiválási energia kisebb, mint az aktiválási energia E reakció homogén rendszerben. [9]
azt látjuk, hogy az elején a sebesség arányos a sebesség nem állandó, k és négyzetgyöke meg (25) kifejezés a reakció sebességét. Egyenletből (15a), hogy az aktiválási energia határozzuk meg a hőmérséklet-függését a reakció sebessége egyenlő lesz csak a fele a tényleges aktiválási energia. [10]
Az első közülük, megfelelő alacsony hőmérsékleten, megfelelő a kisebb érték a látszólagos aktiválási energiát, mint a második sor. Arkharova [218-219] felbontású E paradoxon kell kihagyni egy ütemet, hogy az értéke E nem ad teljes képet a nehézségi foka a folyamatot. Különösen, a megjelenése wüstite a skála és a további fejlesztése a réteg a hőmérséklet növekedésével növekedése kíséri perforált. Ebben az esetben a tényleges aktiválási energia csökken, és a számos lehetséges helyek előfordulásának elemi aktus emelkedik. Ezért a diffúzió az egész fejlődő intenzíven, és a második egyenes lesz egy meredek lejtőn. [11]
Ehhez a reakcióhoz, mivel a szerkezeti jellemzői a reagáló molekulák nyilvánvalóan megköveteli azok pontos kölcsönös orientáció. Az is világos, hogy miért nem hatékony tényező változik egy oldószert a másikra. Azt javasolták [8] véleménye szerint a számított értékek hőmérsékletfüggése EA Menshutkin a reakció nem érvényesek aktiválási energiák. [12]
Értékelési módszer alkalmazásával poluzmpiricheskogo azt mutatja, hogy ezen a ponton felel meg körülbelül ugyanazt az értéket a atomközi távolságok esetében a három atom a saját ferde elrendezése. Energia egyenes vonalú komplex N H D, mint láttuk, körülbelül 30 kcal alacsonyabb, mint téglalap. Ebből következik, hogy az aktivációs energia (10.11) H2-molekula reakciót D2 meghaladja a tényleges reakció aktiválási energiája D H2 nem két, hanem egy jóval nagyobb számú alkalommal. Ez ezzel, és társítani jelentősen nagyobb prevalenciája gyökös reakciók képest molekuláris. [13]
Mint már említettük, a hipotézist Bezeq torzítás tartja fizikai katalízis, mint a tisztán torzító hatása, mivel a katalizátor hatására a gyorsulás a reakció anélkül, hogy észrevehetően csökkenti a teljesítményt. A változások, amelyek úgynevezett torzítás meghatározása kizárólag a növekedése a kifejezést az Arrhenius-egyenlet. A kémiai katalízissel vagy katalízis járó intermedierek működhet ugyanazon torzító erőknek, amelyek aktívak a fizikai katalízist illetően, de a kialakulása egy többé-kevésbé stabil katalizátor kombinációk és a reagáló molekulák növekedéséhez vezet a kifejezéshez, ami több, mint ellensúlyozta a növekedés tag B. Ha tagok EZ scat és közel azonos, a különbség a sebességet kell nagymértékben az a különbség értékeit tekintve cps és r análisan. Bezeq illusztrált ez az arány konvertáló klorál hogy metahloral, katalizátorként vagy kénsav, vagy piridin, ami elég stabil a szokásos hőmérsékleten intermedierek. Feltételezve, hogy a formáció közbenső vegyületek az oka érezhető változás aktiválási energia, míg a fizikai katalízis termelni csak kis változást, akkor az lenne várható, hogy a hőmérséklet jelentősen befolyásolja a tényleges nagyságát aktiválási energia. így köztitermékként disszociál melegítés közben vagy megemelt hőmérsékleten, és egy mechanizmust a szekvenciális reakciók helyébe közvetlen átalakulása. Alacsony hőmérsékleteken nem nagyobb vagy kisebb eltéréseket a képletű Guldberg és Waage; mérsékelt hőmérsékleten azonnali és közvetlen átalakítása történhet egyidejűleg, mivel a közvetlen transzformációs magas hőmérséklet uralkodik. Ezért van egy észrevehető eltérés a Arrhenius képlet. Az aktiválási energia számítva az Arrhenius-egyenlet, növekvő hőmérséklettel csökken. Arrhenius feltételezzük, hogy a pozitív katalizátor csökkenti az energia különbség az A, és ezért növeli K. [14]
Oldalak: 1