Első benzol
Az alapvető eljárás az etil-benzol - benzol alkilezésére etilén. Mint egy folyamat széles körben használt katalizátorok A1C13, H3P04 a kovaföld, BF3 a módosított A1203 Wann [1].
Ugyanakkor az elmúlt években a legnagyobb érdeklődés issledovate-Leu vonzott alkilezési eljárások alkalmazásával OSS-LTL, aktívabb és szelektívebb képest korábban alkalmazott katalizátorok. Így azt találtuk, hogy a P-típusú zeolit aktívabb és szelektívebb, mint a zeolit Y, és H3P04 at-SRI megszerzése etilbenzol és kumol [2]. A növekvő Si / Al aránya 14 és 35, valamint a, mivel a módosítás az zeolit P bór SE-képződés szelektivitása etil-benzol és a kumol csökken. Ste-Stump konverzió csökkenésével növekszik szemcsemérete a katalizátor ka. 170 C, a nyomás 3,5 MPa, moláris kapcsolatban-SRI benzol / etilén mólarány 5 100% -os etilén-konverzió etilbenzol szelektivitására zeolit P (Si / Al - 14) egyenlő
99,1%, míg a zeolit Y - csak 92,3%.
Az A típusú zeolitot P katalizátor PROTSES-cos alkilezési arének C6-C8 olefinek a C2-C4 kapott szabadalmak száma [3-7]. Így a benzol alkilezésére etilén moláris arány 1 7. A katalizátor készítmény 80% (május.) Zeolit P és 20% (május.) A1203 163 C, 3,2 MPa túlnyomás, WHSV 4,6 óra 1 etilén-konverzió 100% és alkilezett termékek az alábbi összetételű,% (május.): az etil-benzol - 91,1, dietil-benzolok - 7,9, triethylbenzenes - 0,3 egyéb - 0,7 [3].
Csökkentése a melléktermék hozama 1,1-difenil-etán javasolt, a keverést a reagensek triethylbenzene - E [8].
Ábra. 6. Az benzol
Csökkentése deaktiválása és növeli az élet zeolit sebességű I javasolt leürítő berendezés és nyers nitrogéngázzal oldott oxigén eltávolítására szennyezések [7].
A benzol alkilezésére etilén zeolit I otno-sheniem Si02 / Al203 = 70-200 400 C, túlnyomás
2,1 MPa, WHSV 12 h-1 és az etilén tartalom CME-si nitrogén 30% (mol.) Etilén konverziója 96,7% benzolt -
16,3%, a szelektivitás etilbenzol, 85,8% etil-benzolt és a di - 9,01% [5].
Egy összehasonlító tanulmány a hatékonyság-shi rokoporistogo I-zeolit és közepes pórusméretű zeolit típusú H-ZSM-5 azonos savasság a benzol alkilezésére és toluol és etilén vagy metanolt bemutatott [9]. Meg kell jegyezni, hogy a zeolit H-ZSM-5 aktívabb és szelektív etilbenzol benzol alkilezésére etilénnel. Így a 350 ° C, a mólarány benzol / etilén = 1, előtolás 3,7 h-1,, az etilén átalakulása egy H-ZSM-5-tartalom volt 94,8%, az átalakítás a benzol - 65,7%, és a zeolit I azonos körülmények között - 57,8 és
35,7%; maximális hozam etilbenzolt a H-ZSM-5 - körülbelül 57%. és zeolit I - csak 34%.
Mintegy 90% -a etil-benzol szintézis az új növények alapuló gázfázisú benzol alkilezésére és etilén RD zeolit ZSM-5 [10].
Folyékony fázisú etilezési benzol alkalmazásával ki slotnyh alakú zeolit, mint például a H-formájú zeolitot MCM mark - 22, által javasolt „Mobil Oil Corp.” [11]. Meg kell jegyezni, hogy a termelt alacsony polyethylbenzene és xilol (500 rrsh kevesebb) a folyamatban. A katalizátort alkalmazták az iparban.
Még aktívabbak és szelektívebbek összehasonlítása a zeolit MCM-22 új alumínium-szilikát zeolit az MCM-49 [12]. Így, ha az MCM-49 zeolit képletű X203 Y02 (X = Al, B, Fe, Ga; Y = Si, Ti, Ge; n = 2-35) moláris kapcsolatban sheniem-Si / Al <20 в результате алкилирования бензола этиле-ном в мольном соотношении (0.5-3.3). 1 при 160-320 С, дав-лении 3.4 МПа получен катализат состава, %(мол.): этилбен - зол - 95.3, диэтилбензолы - 4.5, триэтилбензолы - 0.1 [13]. Тот же катализатор - цеолит МСМ-49 запатентован для жидкофаз-ного алкилирования бензола, содержащегося в катализате ри - форминга бензиновой фракции, олефинами С2-С5 для снижения содержания бензола в бензине в соответствии с экологическими требованиями [14].
A benzol alkilezésére és más arének olefinek C2-C5 pre-lozheno is elvégezhetjük MCM-36 zeolitot tartalmaz, amelynek moláris kapcsolatban miatt Si02 / Al203> 5 [15] és a zeolit MCM-56 [16,17].
, Tehát, a benzol alkilezésére etilén moláris kapcsolatban-SRI 5.5 át 220-300 C-on és nyomás 3,5 MPa zeolit MCM-56 etilén-konverzió 97%, a termék összetétele,% (tömeg).: Etilben -, Sol - 93,4, diethylbenzenes - 6.2 triethylbenzenes - 0,3, xilolok, benzol és kumol - 0,1. Az ezt követő érintkeztetés polialkil - .benzolov benzollal jelenlétében egy katalizátor perealkiliro - .vaniya (MCM-22, zeolit X, zeolit P és mordenit) forma-zuetsya további etil-benzol [17].
"Amoco Corp." szabadalmaztatott eljárás alkilezési szakaszban. C2-C20 olefint (előnyösen etilén, propilén), és alkoholok függőleges csőköteges reaktorban csövön keresztül a melybe lyukakat kialakítani a forgalomba a kezdeti komponensek és a termék kihozatala vezetjük lefelé katalízis részecskemérete kisebb, mint tórusz-0,8 mm (előnyösen <0.25 мм). В качестве ката-лизатора используются цеолиты типов X, Y, Р, L, £2 с А1203 в ка-честве связующего. Арены подают в межтрубное пространство сверху, алкилирующий агент - снизу. Процесс алкилирования проводится при 120-400 °С, давлении 0.1-3 МПа, объемной ско-рости 0.1-20 ч-1 [18].
Előállítása etil-benzol vagy kumol, benzol alkilezésére olefinekkel és átalkilezéséhez zolok esetleg jelenlétében savas mordenit katalizátor, ahol a mólarány Si02 / Al203> 30 [19] vagy magniysoder - molekulaszitát tartalmazó [20].
I "The Dow Chemical Co." szabadalmaztatott kombinált pro-folyamat dehidrogénezése etán jelenlétében alapuló katalizátor mordenit / zeolit tartalmú Ga, Zn vagy fémek Pt-csoport, ahol a kapott etán-etilén-frakciót osztás nélkül használják a benzol alkilezésére a sav jelenlétében zeolit, porózus szilikát, magnézium-[21 ] vagy Si02 / A1203 [22]. A termelési folyamatok integrációja az etil-benzol és olefinek kell vezetnie gazdasági előnyöket. [23]
Aktív és szelektív katalizátor az alkilezési hamuládát-etanolt 500 ° C, így etil-benzol és a sztirol Pt zeolit H-ZSM-5 (6,8% (május.) Pt, Si02 / Al203 = = 21,5) [24].
Javítása műszaki és gazdasági mutatói alkilező-vanija arének olefinek érhető el, ha az egyesített reakció - telesen desztillációs eljárás, védett vállalati E „Chemical Research Licensing Co.” és a "ABB Lummus Crest, Inc." [25-27]. A katalizátort fix ágyas - savval mo-lecular sziták - a desztillációs szolgál egyszerre-ketrecekben. A könnyű frakciót tartalmazó benzolt táplálunk át forraljuk oszlopon reaktorban. A desztillációs maradékot desztilláljuk etil-
benzol és polyalkylbenzene irányítani transzaikiiezési. Ez a kombinált eljárás egy ígéretes alkalmazása az iparban.
Amint azt a fentiekben megjegyeztük, a etil-benzol lehet beszerezni, mint ugyanaz a transzalkilezési reakció - a kölcsönhatás a hamu bin-di - és polietil [28-30]. Az eljárás lehet impl-stvlyatsya gázfázisban jelenlétében katalizátort fix ágyas [29], vagy egy reaktorban egy mozgó katalizátorágy [28]. Az utóbbi kiviteli alaknál, a regenerált katalízis tórusz visszavezetjük az A reaktor tetején. pro-átengedése katalizátor szolgálhat zeolitok az X, Y, A, I, ZSM-5, a, arc - nit, kabazit.
Polyalkylbenzene átalkilezéséhez benzol lehet pro-vezetett jelenlétében fém-oxidok elemek IVB csoport példában-Zr, módosított savasság-fokozó kb - sianionom volfrám egy hordozón (A1203, Si02 vagy ezek keveréke)
Azt találtuk, hogy irányítsa a kialakulását etil-benzol és a transz-alkilezési zeolitokon shirokoporistyh I. típusú és Y-prois megy csak az o - és p-dietil-benzol, de nem megy ki a X-izomer
Etilbenzol állítható elő nemcsak alkilezésével benzol etilénnel, hanem más módszerekkel. Így a holland cég „DSM” kifejlesztett egy kétlépcsős folyamat Perera Botko-1,3-butadién etil-benzol [33], miután eladott kizárólagos engedély ezt a technológiát a japán cég „Teda” nagy-CIÓ is, hogy a harmadik országokban.
CH = CH-CH 2 CH3 CH2CH3
Amikor dimerizációs az 1,3-butadién a Diels - Alda - pa kezdetben képződött 4-vinil-ciklohexén [34, 35], Koto-nek több, oxidatív dehidrogénezésével alakítjuk az etil-benzol sztirol vagy közvetlenül [36]:
A termikus dimerizációja 1,3-butadién bevétele Conver-Sion mintegy 40% át, a szelektivitás 4-viniltsiklo - hexén csaknem 100% [35]. Hogy növelje az átalakítás, akkor egy kosár-Her-nitrozil katalizátor rendszerrel.
Az oxidatív dehidrogénezése 4-vinil-ciklohexén lehetőség, de jelenlétében a következő katalizátorokat: Cu-Mg-oxid rendszer összetétele 5% CuO és 95% (. Május) MgO, zeolitok: Her-Oi-K-G / H-mordenit (8YU2 / A1203 = 10) és a Th-Her-K-0 / N - K L és - noptilolit (8YU2 / Od ^ A ^ 5,4) [36]. A legmagasabb teljes te-lépés etil-benzol és a sztirol - akár 77,6% értek el a zeolit 400-470 ° C-on, és a mólarány 4-viniltsiklogek - sen. 02: N2 = 1. 0.3. 4. Bevezetés a C02 moláris otno-shenii oxigén (100-200): 1 növekedéséhez vezet a kívánt termékek kitermelése a 82,5-83,3%.
Az oxidatív dehidrogénezése 4-vinil-ciklohexén végezzük hiányában 02 - alkalmazásra B1-oxid oxigén-forrásokkal, Ce, Co, Cr, Cu, Ee, 1H, Mn, Mo, N1), №, B, Bn, Pb vagy V. hordozóban, különösen zeolit Bulletin, nitrid vagy B1 B, TiO2 [37]. Így jelenlétében catalysate-RA készítmény,% (május.): K20 - 13, A203 - 13 V1203 - 25 TiO2 - 49, egy érintkezési idő 3,7 konverzióval, a 4-vinil-ciklohexén 99,7%, a szelektivitás etil-benzol, sztirol, a benzol és toluol - 44,2, 49,2, 2,7 és 1,6% Ennek megfelelően-venno.
Nagy etil-benzol hozam - 98,9% el ezekkel a konverter 4-vinil-ciklohexén keverve 25-40% (május.) Folyékony am MIAK jelenlétében 0,01-0,7% (május.) Ötvözet Ma / K és kis mennyiségű a második iniciátor, például ferrocén [38]. A nyersanyagokat is használható 1,3-butadién, így a magnézium-oxid jelenlétében katalizátort 450 ° C, a nyomás 0,2 MPa és a térfogatban óránkénti térsebességgel (keveréke 38% (moláris) 1,3-butadién N2.) 190 1 órán át a konverzió 18% szelektivitásának etilbenzol oktatás betétek 70%, és, mint a fő melléktermék kapunk 4-vinil-ciklohexén [39].
A konverzió az 1,3-butadién jelenlétében ipari-sha Rikov Tseokar zeolit katalizátort 10 áll a-98%, a teljes szelektivitás 4-viniltsiklo-hexén és etil-benzol - 67% [40].
Amikor a molibdén-katalizátor promoti- Rowan U205 és vegyületek az alkálifémek (K, Ce) con verzió 1,3-butadién 22% eléréséig 560 ° C, a nyomás 0,112 MPa, a térsebesség 220 h „1 [41]. Szelektivitás Obra mations-termékek alábbi,%: sztirol - 74 viniltsiklogek - sen - 12,5, etil-benzol - 5,5 Benzol - 4,3 Toluol - 2.
Előállítása etil-benzol és sztirol, és a különböző módszerek toluol - metanol metilezése oldallánc [42], az oxidatív metilezést a földgáz [43] és mások (lásd 3. szakasz) ...
Gyártási tiszta tereftálsav és dimetilteref- Talat között a legdinamikusabb az utolsó 20-25 évben. Így, a globális termelési kapacitás tereftale-ing sav és dimetil-tereftalát 1976 volt, 1599, és a ...