Reakció nátrium-hidrogén-szulfitot
Home | Rólunk | visszacsatolás
Kölcsönhatás nátrium-hidroszulfit egyik jellemző reakciók oxo-vegyületek:
Az így kapott sót oksisulfokislot (úgynevezett gidrosulfitnye származékok) vízoldható vagy kristályosodni vizes oldatok, mint a használata a szétválasztása aldehidek és ketonok egyéb szerves vegyületek.
A reakció reverzibilis. Savval vagy lúggal gidrosulfitnye vegyületek elbomlanak és regenerálja a oxo-vegyületté. Ennek alapja az a használata reakció NaHSO 3-tal, hogy megvédje a karbonil-csoportot (például, hidratálása közben citronellál, lásd. 3.2.1.6), és azt is, hogy izoláljuk oxo vegyületek különböző keverékeit. Ebben a tekintetben, figyelemre méltó az a reakció a nátrium-szulfit és a citrál használt ipari méretekben izolálására citrál olajok és a félig-kémiai szintézissel.
3.7.3.1 citrál reakciót nátrium-hidrogén-szulfit. Citrál, és ezért a szerkezet formák NaHSO 3 számos származékát. Csatlakozása a kettős rendszer ad két termék származó 1,2- és 1,4-addíció:
Összhangban a terminológia által javasolt Dodge (1936), a 1,2-addíciós termék az úgynevezett orto- és 1,4-addíciós termék - alfa gidrosulfitnym (biszulfit) származék.
A felesleges NaHSO3 termékeket eredményez kettős csatlakozás - ó, # 945; a származék.
Oktatási és o- # 945; Netil- áramlik nagy sebességgel, szobahőmérsékleten. Mint a többi AN reakciókban. savas katalízis nem szükséges, és az eljárás végezhető egy gyengén lúgos közegben, pH = 8-9,5.
Joining hidroszulfit, hogy a citrál az is lehetséges, hogy a szén-szén kettős kötést:
A kapott termékek nevezzük # 969; Netil-. képződés # 969; Netil- AE az eredménye egy elektrofil addíciót (szabálynak megfelelően Markovnyikov) vagy gyök hozzáadásával AR (anti-Markovnyikov szabály). A reakciókat elősegíti savas környezetben, emelt hőmérsékleten, oxigén jelenlétében. # 969; a származék mindig is tartalmazhat egy vagy két szulfonsavcsoportot hordoznak a o- és # 945-helyzetben, mint a reakció e rendelkezések enyhébb.
Termékek hidroszulfit csatlakoznak és o- # 945-helyzetben, valamint az összes származékai gidrosulfitnye oxo vegyületek, könnyen lebontják lúgok regenerálása citrál. Ezek a termékek az úgynevezett labilis gidrosulfitnymi citrál-származékok. A legmagasabb hozamot citrál regenerált kettős O # 945; a származék.
Ezzel szemben a labilis, # 969, a származék nem képes regenerálni citrál. képző reakciót # 969; a származék az visszafordíthatatlan; az így kapott vegyület stabil úgynevezett biszulfit citrál-származék.
A stabil származékok nemkívánatos elosztásakor citrál. Hogy korlátozza a kialakulását, a reakciót nem a hidrogén-szulfittal, olyan megoldást, amely savas, egy nátrium-szulfit, ahol a környezet enyhén lúgos:
Az eljárást hajtjuk végre hőmérsékletet 15-20 ° C-on nátrium-hidroxiddal a felhalmozódása óvatosan semlegesítjük pH-értékének fenntartása a reakcióelegy tartományban 8-9.
3.7.3.2 reakciója ketonok nátrium-hidroszulfit. nátrium-hidroszulfit reagáltatunk ketonok, így néhány kristályos gidrosulfitnyh származékok. A reakció ketonok lassabb, mint az aldehidek, és a sebessége erősen függ a szerkezet a ketont.
A leginkább könnyen reagál metil-ketonok és gyűrűs ketonok nem rendelkező elágazások # 945; -LINK. Ciklusos ketonok, ennek elágazási (menton, izopulegon) nem reagálnak a hidrogén-szulfit a sztérikus gátlás. Ugyanakkor a formák Pulegon biszulfit-származék, mint a molekulában, hogy a # 945; heiyzetében izopropenil-csoport kisebb képernyőkhöz karbonil-csoport, például a kettős kötés rögzíti azt egy síkban, és megakadályozza a forgását.
A biciklusos ketonok kámfor és a fenchon amelynek elágazási # 945;-Link az hidroszulfit nem reagált.