Reakció Cannizzaro és Tishchenko
Aromás aldehidek az intézkedés alapján koncentrált alkáli-oldatot, mivel úgy találták, Cannizzaro mennek keresztül egyfajta átalakítás, egy molekula aldehidet alkohollá redukáljuk oxidációjával másik molekula egy karbonsav; az utóbbi, kölcsönhatásban lúggal kezelve a megfelelő só * 1:
A zsírsav sor ilyen átalakulás csak hangyasav aldehidet aldehidek és azok, amelyekben a karbonilcsoport kötődik egy tercier szénatomhoz. Egyéb aldehidek az intézkedés alapján az alkáli-oldatot reagáltatunk aldol vagy osmolyayutsya.
Reakció Cannizzaro reakció Akin nyitott Tishchenko, amely az a tény, hogy a hatása alatt az alumínium-alkoxid két aldehid molekula alkotnak észter molekula:
A Tischenko reakció jöhet egy zsírsav aldehidek, és aromás-sorozat.
Egy példa a Cannizzaro reakció lehet az átalakítás egy benzoesav aldehid, benzil-alkohol és a benzoesav reagáltatva vizes lúg:
reagensek:
Benzaldehyde. 21,2 g (0,2 mol)
Kálium-hidroxid; éter; nátrium-biszulfit; nátrium-karbonát; nátrium-szulfát; sósav
Oldjunk 19 g kálium-hidroxid 13 ml vízzel; Lehűlés után az oldatot öntjük 150-200 ml űrtartalmú lombikba, adjunk hozzá benzaldehid, szorosan lezárjuk fiolát gumidugóval és erőteljesen rázzuk, amíg, amíg stabil emulziót. Az elegyet éjszakán át állni hagyjuk.
A következő napon, vizet adunk hozzá, hogy a keveréket a szükséges mennyiséget a teljes feloldódásához kicsapott, kristályos kálium-benzoát, és az oldatot beleöntöttük egy rázótölcsérbe. Alig oldódik vízben, dietil-éterrel extraháljuk, a benzil-alkohol, az oldat rázásával egymást követően 25 és 15 ml éterrel.
Az egyesített éteres extraktumokat eltávolítására kis mennyiségű reagálatlan benzaldehidet kétszer kirázzuk tömény nátrium-hidrogénszulfit oldattal, figyelembe minden alkalommal 5 ml oldat. Ahhoz, hogy felszabadítsuk a kén-dioxid az éteres oldatot mossuk kis mennyiségű tömény oldat nátrium-karbonát, majd öntik egy választótölcsérbe, a lombikot, vízmentes nátrium-szulfát (vagy kálium-karbonát).
A szárított éteres oldatot beleöntöttük egy desztilláló lombikba, és étert kidesztilláljuk vízfürdőn. Cseréje vízhűtő rövid levegő, benzil-alkoholt ledesztilláljuk melegítésével a lombik azbeszt égő rács. A frakciót desztillált tartományban 204-206 °.
Temp. bálák. tiszta benzil-alkohol 205,5 °.
Vizes oldatát a fúziós választótölcsérbe visszük követően éterrel extraháljuk, sósavval megsavanyítjuk (tömény savas hígítjuk azonos térfogatú vízzel) kapunk benzoesavat leszűrjük és átkristályosítjuk forró vízzel.
Hozam körülbelül 8 g
Temp. pl. tiszta benzoesavat kaptunk 121,5 °.
Furfural mint benzaldehid, könnyen átmegy a Cannizzaro reakció alkotnak hatására egy alkáli piroslizevuyu furfuril alkohol és sav:
reagensek:
Furfural. 19,2 g (0,2 mol)
Marószóda; szén-dioxid (ballon); éter; hamuzsír; sósav; aktív szén
Frissen desztillált furfurolt vezetünk 200 ml-es lombikba, hideg vízzel hűtjük, és az oldatot öntünk keverés közben, 8 g nátrium-hidroxid 16 ml vízben.
Nagyon hamar kezdődik heves reakció kíséretében hőfejlődés és pirítás az oldat. A reakciót akkor tekintjük teljesnek, amikor egy csepp az oldatot felvisszük a papír, áztatott anilin-acetát, nem ad a piros szín (a furfurol-reakció).
Ahhoz, hogy izolálja a furfuril-alkohol, a reakcióelegyhez adunk 10 ml vizet áramoltatunk rajta keresztül, és a szén-dioxid telítettség. Ezt követően, az oldatot öntjük egy választótölcsérbe, és többször extraháljuk éterrel. Az egyesített éteres extraktumokat szárítjuk, kalcináljuk kálium-karbonát, a dietil-étert ledesztilláljuk, és furfuril-alkoholt ledesztilláljuk egy kis desztilláló lombikba, alkalmazásával léghűtő és összegyűjtjük, a frakció forráspontja közötti tartományban 169-172 °.
Hozam körülbelül 8 g
Temp. bálák. tiszta furfuril-alkohol 171 °.
A piroslizevoy savas vizes oldatot megsavanyítjuk 25% -os sósavval (amíg savas hogy kongóvörös). A savat úgy kell hozzá óvatosan, mivel a folyadék habosított súlyosan miatt a szén-dioxid fejlődés. Mivel a savas oldatot éterrel extraháljuk piroslizevuyu savval, és három alkalommal dietil-éterrel végzett kezelés útján szinte teljes extrakciós piroslizevoy savat. Az éteres extraktumokat helyezünk egy lombikba, és étert kidesztilláljuk vízfürdőn.
Után visszamaradó desztillációs piroslizevaya-észter színű sárga, és nem egészen tiszta. A készítmény a tiszta savat feloldjuk kis mennyiségű forró vízzel, az oldatot forraljuk néhány percig egy kis mennyiségű aktív szénnel, szűrjük és bepároljuk gőzfürdőn, amíg a kristályosodás. Hűtés közben kristályokat leszívatjuk és levegőn szárítjuk.
Hozam körülbelül 8 g Hőm. pl. sav piroslizevoy 130 °.
Példák Tischenko reakció szolgálhat előállítás szerint kapott észter maslyanobutilovogo butiraldehid alatt alumínium-alkoxid:
A cink-klorid jelenlétében (valamint néhány más kloridok) konvertáló Az aldehid-észter jelentősen felgyorsult.
reagensek:
Butiraldehidet. 18 ml vagy 14,5 g (0,2 mol)
-Alumínium-etoxid (fentiekben ismertetett módon előállított.); abszolút éterben (a vegyület előállítását lásd alább). cink-klorid
A fél literes lombikban feloldunk 1,8 g alumínium-etilát 200 ml vízmentes étert adunk hozzá 0,6 g porított vízmentes cink-klorid (lásd. Alább), és öntött aldehidet. Az edényt lezártuk a parafa, kalcium-kloridos csővel, és hagyjuk állni egy éjszakán át.
A következő napon az oldatot elválasztjuk a csapadékot, az étert ledesztilláljuk vízfürdőn, majd a reakcióterméket ledesztilláljuk egy levegő hűtőt. Először (75 °) belép egy kis mennyiségű reagálatlan butiraldehid, majd a hőmérsékletet gyorsan emelkedett 165 ° és desztillált észtert. Nyomtató körülbelül 10 g
A jel * 1 Ar jelentése aromás csoport.