Ketonok Encyclopedia ESBE
Ketonok - osztálya szerves vegyületek jelenléte jellemez egy vagy több karbonil-csoportok dvuhekvivalentnyh CO, amelyek kitűnnek száma mono-, di-, stb K. monoketonah megkülönböztetni odnoekvivalentnymi ketonok kétváltozós a telített és telítetlen, általános képletű R'CO”.. R „(R - szénhidrogén-) és ketonok egy dvuhekvivalentnoy változó :. R»CO«Ha az R változó képletben RCOR monoketonah azonosak, K. juthatnak egyszerű változók R, és ha különböző - a kevert K. kifejezett határértéket ketonok általános formája ó C n nH 2n + 1 .CO.Cn nH 2n + 1, és egy homológ sor széteső számos megrendelések izomer K. izoméria indul ketonok 5. és okozza a különbség a szénatomok száma a kiválasztott változók vagy azonos számú szénatomot tartalmazó a szénhidrogén-maradék izoméria. nevükön a zsírsav K. jelöli mind a szénhidrogén-maradék kötődik a karbonil, és hozzá a szó K. így például CH 3 COCH 3 nevezett dimetil, CH3 COC 2H 5 - .. metil-etil-keton, stb Ezek is biztosítja a vegyületet történt Ki -oldalláncot egy szénhidrogént és hívást ezek szerint: CH 3 COCH 3 metilacetilénnel, CH3 COC 5H 5 vagy metilpropionilom az etil, stb és a lecserélt szénhidrogének: .. ketobutan CH3 COC 2H 5 CH3 ketopropan COCH3 és t . d. (Bayer). Végül, az egyszerű ketonok kapott cím savak, amelyekből történt a végén - „ő”: (CH 3) 2CO - aceton; (C 2H 5) 2 CO - propionil, (C 3 H 7) 2CO - butyrone, stb Nómenklatúra aromás ketonok is előállíthatók másképpen: .. C 6H 5 COC 6H 5 - difenil-keton vagy benzofenon, CH3 COC 6 5 H - metilfenilketon vagy acetofenon, vagy atsetilbenzol stb ...
Általános módszerek kialakítására ketonok. Ketonok állíthatjuk elő minden osztály a szerves vegyületek, kivéve az aldehidek. 1) a szénhidrogének. Amikor melegítjük vízzel digaloidozameschennyh szénhidrogének, amelyekben mindkét halogénatom jelentése az egyik szénatomján, és telítsük ez történik K.:
Halogén etilén sorozat szénhidrogének tartalmazó CCI vagy CBR, etilén gyökös hatására gyenge kénsav vagy ólom-oxid és a víz, így K.:
Joining vizet szénhidrogének RC≡CH formák hatása alatt, például bróm- higany (Kycherov) fordulhat elő K. CH3 C CH + H 2O = CH 3 COCH 3 oxidációval aromás szénhidrogének a difenil-metán-sorozat kapunk az aromás K.:
Szénhidrogének CnH2n-2 melegítve ecetsavval, így 280 ° adduktumok, ahonnan a befolyása a víz előállított ketonok (B é hal, Desgrez). Ezek a reakciók nem praktikus, de fontos, hogy tanulmányozza izomériát ketonok 2) alkohol. Az oxidációs primer alkoholok általános képletű 1 RCHR .CH2 OH bekövetkezik hangyasav és ketonok - RCOR 1. Például:
A szekunder alkoholok oxidációjához (oxidációja gyenge képességek) kapjuk:
A tercier alkoholok, R: C (OH) R 1 viszont, amikor Ketonok kialakulását. A szekunder és tercier glikolok szekunder-C n CnH2n (OH) 2 a feldolgozás a dehidratálószerek, így K. tercier glikolok (pinakol) bomlanak víz és ketonok már melegítés közben gyenge kénsav:
3) ketonokból savas sók száraz lepárlással (előnyösen Ca vagy Ba) vagy aromás monokarboxil-zsírsav; ahol, ha sót oldjuk egy sav, elő egyszerű desztillációs K. ugyanazon egyenértékű sók keveréke különböző savak kapott vegyes K. Ebben a reakcióban, a fém formájában szabadul fel a karbonátsók, és az R csoportok vannak csatlakoztatva két-molekulák a karbonil:
,
melléktermékek mindig fordul elő a desztilláció alatt sók: acetát kalcium, például, amellett, hogy a C 6-H6 O, homológok kapott több C4 H8 O (t ° forráspont 65 °), C5 H10 O (t ° forráspont 90-95 ° C), és dumazin C5 H10 O (Fittig). Inkább a teljes reakció: segítségével elkészített legösszetettebb ketonok (generalizált ez Chancel). Tekintetében mész sók hő Destrem létrehozott Eljárás ketonok desztillációval száraz mésszel primer alkohol vegyületek: (C 2H 5O) 2 Ca = C 3H 6O + CaO + CH 4, mert (C 2 H 5 O) 2 Ca = 2C 2H 4 + CaO + H 2O (C 2H 5O) 2 Ca + 2H 2O = Ca (C 2H 3O 2) + H8. Ketonok is előállíthatjuk melegítve 190 ° C-szikes savas sók nH 2n O 2 egy alkalmas anhidriddel (más savanhidrid kapott vegyes K.):
Egy másik gyakori reakció ketonokat a lépést, hogy cinkorganikus vegyületeket és zsírsav-kloridok aromás monokarbonsavak (Kiotstsa és Freund). Az első reakcióban momentum csatlakozás kloriddal cinkorganikus vegyületeket: CH 3 COCI + Zn (CH 3) 2 = CH 3 C (CH 3) 3, majd SlOZnSN már klór- cseréjét szénhidrogéncsoport. Ható egy első pont egy új részecske vízben vagy sav-kloriddal, így keton (második fázist vízzel fordulnak elő tercier alkoholok):
és így rendszerint két részecske egy részecske cinkorganikus-klorid-vegyület:
Ahelyett, hogy a sav-kloridot és anhidridet vehet helyett cinkorganikus cink-vegyületet és nátrium-yodgidrin (Zaitsev):
Aromás ketonok érhetünk el akkor is az intézkedés a savkloridok aromás szénhidrogének jelenlétében alumínium-klorid: C 6 H5 COCI + C6 H6 = (C 6H 5) 2 CO + HCI, ugyanazt az eredményt kapjuk, hogy a szén-oxi-klorid-klorid (Friedel és Crafts). Acid CnH2n O nagy részleges súlyát, amikor foszfor-pentoxiddal, így keton (Kipping): 2C 6 H13 CO2 H = (C6 H13) 2 CO + CO 2 + H 2 O. # 946; -ketonokisloty (. Cm), és különösen azok az észterek elbontjuk refluxáló gyenge lúgokkal vagy savakkal, hogy az alkohol, és K 2CO.:
Mivel a hidrogén-atom a CH 2-csoport acetecet-észter lehet cserélni bármilyen szénhidrogéncsoport, lehetővé válik, szintézisét ketonok általános képletű CH 3 COCH 2 (C nH 2n + 1), és SO.SN CH3 (C nH 2n + 1) 2 ( Frankland és Dyuppa). Ketonokislot alapuló hasítása egy eljárás kloridok ketonok C n H 2N-1 OCI fűtési vas-kloriddal, és HCI szabadul fel és a vegyület ketonokisloty vas-kloriddal, amely bomlik víz és ketonokislota, felszabadító CO 2 ad K.:
K. is kapott oxidációja tercier hidroxi-savak CnH2n O 3:
alkáli-sók # 946; -galoidoproizvodnyh # 945; hidroxisavak (egy szekunder szénhidrogén-maradék) melegítés közben, így a víz K.:
K. (telített és telítetlen), végül, úgy állíthatjuk elő melegítéssel áramban szén-monoxid jelenlétében nátrium-alkoxid-sók.
Tulajdonságok. Ketonok mutatnak semleges reakció; az alacsonyabb tagjai - áramló folyadék, jellegzetes szagú, desztillált bomlás nélkül, és vízben oldódik. A növekvő széntartalma a képesség, hogy feloldódjon a vízben rohamosan csökken; szekunder és a magasabb tagok a víz már nem oldódik, de könnyen oldódik alkoholban és éterben. Magasabb tagok (C 13 H 26 O), a szilárd kristályos test, nem desztillált légköri nyomáson. Minden ketonok általában könnyebb, mint a víz. Aromás ketonok a legtöbb folyadék. Ketonok izomer aldehideket (cm.) És sok tulajdonságokkal közös velük (K. tekinthető aldehidek, amelyekben a hidrogénatom szubsztituált szénhidrogéncsoport). Amikor keton redukciójával kettős kötés oxigén szén a csoport> C = O válik egyszerű, és a csoportban lévő hozzáadásával hidrogén-csoportot kapunk - amikor Ketonok át ezen a szekunder alkoholok: RCOR 1 belép RCH (OH) R 1 aceton pl szekunder propil-alkohol:
Amikor kinyerjük nátrium jelenlétében előállított víz mellett szekunder alkoholok, tercier glikolok (pinakol) - származó vegyületeket két részecske K. példa:
Vegyületek ketonok biszulfit alkáli- és kéksav előfordulhat az átalakítás a kettős kötés egy CO-csoport egy egyszerű:
.
Azokat a vegyületeket, biszulfit alkálifém különösen jellemző zsírsav ketonok és felhasználni az elválasztási és tisztítási. Ezek a vegyületek képződnek, amikor ketonok rázva tömény nátrium-hidrogén-szulfit-lúg. Amikor melegítjük gyenge savakkal vagy alkáli-karbonátok újra kiosztott K. Ezek a vegyületek képződnek, azonban nem minden, hanem csak K. azokat tartalmazó metil-csoport (Grimm). A HCN-ketonok, így nitritek hidroxisavak:
Hatása alatt a HCI (gáz) a keverékben a ketonok és merkaptánok az ő való kiadását a víz és képződésének merkaptolov (Bauman), például:
Merkaptoly nem illékony, vízben oldhatatlan, és nagyon tartós az intézkedés alapján lúgok és savak. Foszforpentakloridot alakítja Ketonok hloroproizvodnye szénhidrogének helyett az oxigén a karbonilcsoport két klóratommal:
reakció könnyen megy tovább, és a klóratom a szomszédos szénatom hidrogén izolálható HCI így előfordulhatnak telítetlen hloroproizvodnye: (CH 3) 2 .S.Sl -NSl 2 = CH 3 .SN 2 .S.Cl. A karbonil-vegyületek, különösen a tipikus átmenet olyan vegyület, amelyben az oxigén helyettesíti dvuhekvivalentnym nitrogént tartalmazó csoporttal. Az ilyen vegyületek a víz eltávolításával kapunk, ha ketonok elmozdulás vizes hidroxil-aminnal (acetoxim - ketoximok):
> C = O + H 2 NOH => C = NOH + H 2O
és az intézkedés a hidrazinok, különösen a fenil-hidrazin (hidrazonok):
> C = O + H2 NOH => C = NOH + H2 O és
Ketoximokat legtöbb szilárd kristályos testet, alsó tagja desztillált bomlás nélkül, és vízben oldódik. Amikor melegítjük egy savval hidroxil szétesés lép fel, és K. visszaállítja ketoximok nátrium-amalgám, savas oldat primer aminok:
Ketoximokat hidroxilcsoport hidrogénatom helyettesítve lehet nátrium-, alkohol vagy sav csoport. Figyelemre méltó ketoximoknak alávetni acetil-származékokat tercier hidrogénatom melegítés: diizopropilatsetoksim, például intermolekuláris átrendeződéssel atomok válik izovajsav izopropil:
Ugyanez történik, ha az aromás-ketoxim: difenilatsetoksim, például hatása alatt PCI5 helyett (C 6H 5) 2 S.NCl ad izomer C 6-klorid benzanilid H5 CClNC6 H5. Hidrazonok desztillált bomlás nélkül vákuumban állandó viszonyítva alkálifém, de ismét savak elbomlanak ketonok és hidrazinok. Nagyon jellemző fenilhidrazin-származékok: ezek is a mennyiségi meghatározására K
Oktatási izonitrozoketonov mellett a megadott módszerrel a ketoaldehyde (. Cm), még mindig hatása alatt salétromos savval és kálium-hidroxid feleslegével a homológok acetecet-észter:
Telítetlen zsírsavak ketonok szegény és kevéssé ismert számot. Ezek közvetlenül kapcsolódik halogénekkel, hidrogén-halogenidek és a hidrogén, néhány is ammóniával. Telítetlen ketonok az általános képletű CnH2n-2 O nem lehet beszerezni savakkal CnH2n-2 O, de során bekövetkező bomlása savak C 2 H 2n-4 O3. elsősorban azért, mert a korlátozó hatása ketonok lúgok és savak, a víz kiáramoljon kapjuk és telítetlen K amely egyidejűleg lezárjuk a terméket (zsíros és aromás K. általában hajlamosak a reakciók tömítések, de nem adnak polimer például az aldehidek). Működési, például az aceton, kénsav (Capa), meszet (Wilhelm Rudolph Fittig) cinkorganikus vegyületeket (Pavlov), vagy még gyakrabban, telítő azt hidrogén-kloridot és az alkoholt előállított Kho mezitil-oxid (izopropilidenatseton):
Diaceton-alkohol feldolgozás során olaj vitriol (Heinz) mezitil-oxidot is rendelkezik:
Mezitiloxidot szerzett is számos más reakció. További kondenzációs mész acetont (Wilhelm Rudolph Fittig) vagy sósav és egy alkohol Kho (Baeyer) kapott phorone (CH 3) 2 .S.SN.SO.SN.S (CH 3) 2 (diizopropilidenatseton) származó három részecske acetonnal elosztását két víz részecskék. Mindkét vegyület adja oximok, foszfor-pentaklorid helyettesíti az oxigén mind két klóratommal, mind így adduktumok brómmal és r. D. bizonyítja, hogy tartoznak a ketonok és azok telítetlenséget. Egy további tömítést kapunk aceton ksiliton C 12 H18 O és adott esetben további pecsét. Finding ketonok jellegűek, és azok gyakorlati alkalmazása elenyésző. A technika egy az értéke csak az acetont (cm.).
F. Vorozheikin. # 916; .
Collegiate Dictionary FA Brockhaus és IA Efron. - S.-Pb. Brockhaus-Efron.
Lásd még:
Catcher elkapó (Nikolai Hristoforovich) - orvos és fordító Shakespeare (1809-1886). Swede születési fia, a főnök a Moszkva eszköz Plant, Ketscher gyermek tanult angolul.
Ket Ket - a folyó Jenyiszej és Tomszk tartományok, a jobb mellékfolyója az Ob folyó, következik két csúcsa mocsarak és földalatti források található az északnyugati oldalán a vízválasztó magasságok megjelenítését.