Halogénezési - kémiai enciklopédia
Halogénezés (halogénezés), a bevezetése a halogén a molekulában Org. kapcsolat. Előadja helyett p-zások (szubsztitúció halogénezési) és a kötődés (kötözés halogénezés).
Helyettesítés halogénezés. Az intézkedés alapján halogének a TV. szénhidrogének (metalepsiya) az eljárást a iniciálás fényében egy szabad gyökös mechanizmussal, pl.
Free-is halogénezett szénhidrogén láncokat zhirnoaromatich. vegyületek. A pres. Lewis-t p-CIÓ átfolyik a elektrofil. mechanizmust például.
Halogénezési alifatich. egy karbonsav-terc-helyzetben végezzük C12 vagy Br2 jelenlétében. piros P (Gell-Folgarda-Zelinsky reakció). Zameschenievodorodnyh atomok alifatich. és zhirnoaromatich. karbonil Port. Ez halogénatomot keresztül mellékletet az enol-formában, pl.
Az akció a N-galogenamidov, Ch. arr. N-bróm-szukcinimid jelenlétében. peroxid szabad gyökös halogénezés végrehajtása olefinek. zhirnoaromatich. és geteroaromatich. Conn. a metil-vagy metilén-csoport szomszédos a kettős kötés vagy a gyűrűben (Will - Ziegler reakció).
A csere a H-atomok az F alkotnak poliftorzameshennyh comp. végezzük elektrokémiai. fluorozás vízmentes HF (p-TION Simons), az intézkedés a CoF3 és mások.
Halogénezés szubsztitúció aromás magon. és geteroaromatich. Conn. szerint jár el az elektrofil. helyettesítés; Általában azt végzik katalizátor alkalmazásával (Ch. arr. aprotikus vagy protikus k-m), például.
Ha a mag a port. passziváló szubsztituensek vannak jelen, az eljárást végezhetjük fellépés halogén kation. kialakított molekuláris halogénnel és Ag sók egy közeg erős proton-te (p-TION Birkenbaha-Goubaux-Waters), például.
Helyettesítés halogénatomokkal. hidrogénatomtól eltérő. atomok vagy csoportok végzik leggyakrabban egy nukleofil. mechanizmus. A alifatich. Conn. helyett a halogénatomok (Ch. arr. C1 vagy Br) jód, Nal (Finkelshtapna reakció), és fluor-SbF3 (p-TION Svartsa). OH csoporttal szubsztituált klór- vagy bróm hatására a megfelelő hidrogén-halogenidek. foszfor-trihalogenidek vagy -oxi. és tionil-halogenidek, és az akció fluor-dietil-1,1,2-trifluor-2-klór-etil-vagy SF4. A karboxil-csoporttal szubsztituált C1, Br vagy I fellépés ezüstsók karbonsavak k m megfelelő halogén (Borodin - Hunsdikkera reakció] felcserélésével karbonil oxigén aldehidek vagy ketonok halogénatommal (pl keresztül RS15 Pbr5 SF4 MoF6) kapott geminális ..... halo.
Az aromás. számos helyettesítésére használt galogenzamsscheinyh NH2 csoportok a C1, Br vagy I katalitich. megfelelő diazónium bomlás sók jelenlétében. Cu-port (Gatterman-Koch-reakció), vagy az intézkedés Cu-sók (Zandmepera reakció), és az F-diazónium bomlás hidrofluorid (Schiemann-reakció). A klórtartalmú vegyületeket is. és geteroaromatich. Conn. használt p-CIÓ helyettesítés (beleértve a halogén kicserélésével) átfolyó addíciós-eliminációs mechanizmus intermedier. anionnyhkompleksov formában, pl.
A könnyű helyettesítési halogénezési halogénatom fellépés csökken a sorozat F „C1> Br> I. Ex. A gomolitich. Halogénezése metán HA1 CH3 entalpia változás említett száma ill. -418, -105, -31 és + 54 kJ / mól. Of -Ez nagy exoterm és a fluorozási végezzük alacsony t-pAX és F2 nitrogénnel hígítva. és gyakran helyett F2 ftorsoderzhashie vegyületet. jódozását fellépés I2., mint egy szabály, nehéz és emellett drasztikusan lelassítja miatt reverzibilitását p-CIÓ. Ezért az a folyamat Ezek jellemzően jelenlétében. oxidánsok (pl. HgO, HNO3), oxidok yayuschih fogása I2 vagy Hl hogy kötődésének ezüstsók anion I - .. az oldhatatlan só egyidejűleg biztosítva generációs halogénezés.
Csatlakozó halogénezés. Aromás. Goethe-roaromatich. Conn. halogénatom kapcsolódik, általában egy gyökös mechanizmussal hatása alatt fény vagy hő. pl.
Ha a ciklus aktivált, p-TION folytassa ionosan a-nek halogénanion egyesítési lépést, hogy a közbenső során képződött elektrofil. zamescheniyakompleksu pl.
Csatlakozási halogénatom a kettős kötés előfordul elektrofil. vagy egy gyökös mechanizmussal. A művelet végezhető galogsnovodorodov (lásd. Gidrogalogenirovanie) mezhgalogennyh comp. (Pl. ClBr, SP) vagy hipohalitokat. Abban az esetben, az elektrofil. összefonódás jogait sérti Markovnyikov. képződése miatt az intermediert. áthidaló kation f-ly I, pl.
Az a képesség, az ilyen halogének alkotnak intermedier. kationok növekszik a sorozat: F „C1 <Вr 
Csatlakozó halogénezés előállítására használják a vicinális és geminális dihalogén szubsztituált, pl.
Az adagolás be a molekulába F atommal körben használt opciók konjugált addíciós anion F - és a hozzá kapcsolódó kation, hogy a kettős kötés a HF közegben, pl.
Néha halogénezés (helyettesítés és kötözés) hajtjuk a hidrogén-halogenidek (HC1 vagy HBr) és az oxidálószer (t. Úgynevezett. Oxidatív halogénezés). P-CIÓ hajtjuk végre folyékony vagy gázfázisban (oxidáló ill. H2 O2 és O2) jelenlétében. Tengeri só habkő. Lásd. Szintén haloform reakció. A fluorozási szerves vegyületek.
===
App. Irodalom a cikk „halogénezési”. Tereitev A. P. Yanovskaya LA a könyvben. Reakciók és módszerek a szerves vegyületek. Vol. 6, Moszkva, 1957, p. 7-342; Knunyants I. L. Sokolskiy G. A. uo. 343-87; Buhler Pearson D. szerves szintézis. per. az angol. M. 1973 o. 374-468; Efros LS, Gorelik MV Kémiai és Technológiai köztes termékek. L. 1980; Chambers R. D., James S. P, a könyvben. Összes szerves kémiában. per. az angol. Vol. 1, M. 1981, p. 622-719. LI Belenky