Halogénezési - ez
(Halogénezés), a bevezetése a halogén a molekulában Org. kapcsolat. Előadja helyett p-zások (szubsztitúciós D.) és a kötődés (kötözés G.).
Helyettesítés halogénezés. Az intézkedés alapján halogének a TV. szénhidrogének (metalepsiya) az eljárást a iniciálás fényében egy szabad gyökös mechanizmussal, pl.
Szabadon az is zhirnoaromatich G. szénhidrogén lánc. vegyületek. A pres. Lewis-t p-CIÓ átfolyik a elektrofil. mechanizmust például.
G. alifatich. k-karbonsav a helyzetbe végezzük C12 vagy Br 2 jelenlétében. piros P (Gell-Folgarda-Zelinsky reakció). Cseréje hidrogénatomok alifatich. és zhirnoaromatich. karbonil Port. Ez halogénatomot keresztül mellékletet az enol-formában, pl.
Az akció a N-galogenamidov, Ch. arr. N-bróm-szukcinimid jelenlétében. peroxidok a szabad gyökös G. olefinek zhirnoaromatich. és geteroaromatich. Conn. a metil-vagy metilén-csoport szomszédos a kettős kötés vagy a gyűrűben (Will - Ziegler reakció).
A csere a H-atomok az F alkotnak poliftorzameshennyh comp. végezzük elektrokémiai. fluorozás vízmentes HF (p-TION Simons), az intézkedés a CoF3 és mások.
G. szubsztitúció aromás magon. és geteroaromatich. Conn. szerint jár el az elektrofil. helyettesítés; Általában azt végzik katalizátor alkalmazásával (Ch. arr. aprotikus vagy protikus k-m), például.
Ha a mag a port. passziváló szubsztituensek vannak jelen, az eljárást végezhetjük cselekvési halogén kation képződik molekuláris halogénnel és Ag sók egy közeg erős proton-te (p-TION Birkenbaha-Goubaux-Waters), például.
Helyettesítés halogénatomokkal hidrogénatomtól eltérő atom vagy csoport végezzük leggyakrabban egy nukleofil. mechanizmus. A alifatich. Conn. helyett a halogénatomok (Ch. arr. C1 vagy Br) jód, Nal (Finkelshtapna reakció), és fluor-SbF3 (p-TION Svartsa). OH csoporttal szubsztituált klór- vagy bróm hatására a megfelelő halogenidek, oxi-halogenidek, foszfor-trihalogenidek, vagy valamint egy tionil-halogeniddel, és a kereset fluor-dietil-1,1,2-trifluor-2-klór-etil-vagy SF4. A karboxil-csoporttal szubsztituált C1, Br vagy I fellépés ezüstsók karbonsavak k m megfelelő halogén (Borodin - Hunsdikkera reakció] felcserélésével karbonil oxigén aldehidek vagy ketonok halogénatommal (pl keresztül RS15 Pbr5 SF4 MoF6) kapott geminális ..... halo.
Az aromás. számos helyettesítésére használt galogenzamsscheinyh NH2 csoportok a C1, Br vagy I katalitich. megfelelő diazónium bomlás sók jelenlétében. Cu-port (Gatterman-Koch-reakció), vagy az intézkedés Cu-sók (Zandmepera reakció), és az F-diazónium bomlás hidrofluorid (Schiemann-reakció). Mert G. aromás. és geteroaromatich. Conn. használt p-CIÓ helyettesítés (a t. h. A csere a halogén) átfolyó addíciós-eliminációs mechanizmus intermedier. képződését anionos komplexek, pl.
A könnyű szubsztitúciós halogén G. intézkedés csökkenti a sorozat F „C1> Br> I. Ex. A gomolitich. Halogénezése metán CH3 HA1 entalpia változás említett száma ill. -418, -105, -31 és + 54 kJ / mol . mivel a nagy exoterm és a fluorozási végezzük alacsony t-pax és hígításával F2 nitrogén, és több helyett F2 használt ftorsoderzhashie vegyületet. jódozását fellépés I2., mint egy szabály, nehéz és emellett drasztikusan lelassítja miatt reverzibilitását p-CIÓ. Ezért, az eljárást általában úgy hajtjuk végre jelenlétében. oxidánsok (pl. HgO, HNO3), oxidáló kiosztani schiysya I2 vagy Hl, hogy ezüst-sók összekötő anion I -. az oldhatatlan só egyidejűleg biztosítva generációs G.
Csatlakozó halogénezés. Aromás. Goethe-roaromatich. Conn. halogénatom kapcsolódik, általában egy gyökös mechanizmussal hatása alatt fény vagy hő. pl.
Ha a ciklus aktivált, p-TION folytassa ionosan a-nek halogénanion egyesítési lépést, hogy a közbenső során képződött elektrofil. helyettesítése komplex, pl.
Csatlakozási halogénatom a kettős kötés előfordul elektrofil. vagy egy gyökös mechanizmussal. A művelet végezhető galogsnovodorodov (lásd. Gidrogalogenirovanie) mezhgalogennyh comp. (Pl. ClBr, SP) vagy hipohalitokat. Abban az esetben, az elektrofil. egyesülés jogait sértheti Markovnyikov, kialakulása miatt köztes. áthidaló kation f-ly I, pl.
Az a képesség, az ilyen halogének alkotnak intermedier. kationok növekszik a sorozat: F „C1 <Вr 
Csatlakozó G. előállítására használt vicinális és geminális dihalogén szubsztituált, pl.
Az adagolás be a molekulába F atommal körben használt opciók konjugált addíciós anion F - és a hozzá kapcsolódó kation, hogy a kettős kötés a HF közegben, pl.
Néha G. (helyettesítés és kötözés) hajtjuk a hidrogén-halogenidek (HC1 vagy HBr) és az oxidálószer (t. Úgynevezett. G. oxidatív). P-CIÓ hajtjuk végre folyékony vagy gázfázisban (oxidáló ill. H 2 O 2 és O 2) jelenlétében. Tengeri só habkő. Lásd. Szintén haloform reakció, fluorozása szerves vegyületek.
Lit.: Tereitev A. P. Yanovskaya LA a könyvben. Reakciók és módszerek szerves vegyületek, Vol. 6, Moszkva, 1957, p. 7-342; Knunyants I. L. Sokolskiy G. A. uo. 343-87; Buhler Pearson D. szerves szintézis, transz. az angol. M. 1973 o. 374-468; Efros LS, Gorelik MV Kémiai és Technológiai köztes termékek. L. 1980; Chambers R. D., James S. P, a könyvben. Összes szerves kémiában. per. az angol. Vol. 1, M. 1981, p. 622-719. LI Belenky
Kémiai Lexikon. - M. szovjet Enciklopédia. Ed. I. L. Knunyantsa. 1988.