Benzol előállítása acetilénből - referencia vegyész 21
Kémia és Vegyészmérnöki
Szintézisek során. 1. Néhány alkil homológjai benzol polimerizáció során képződő alkilezett acetilének, ahol ez a kondenzációs általában végbemegy is könnyebb, mint a kondenzáció a acetilén [c.484]
Ezt a szintézist benzol elegyét először M. Berthelot. ND Zelinsky és B. A. Kazansky végzett ezt a reakciót vezetjük acetilén alatt melegítjük aktív szénnel. [C.109]
Ez a reakció nyit egy új útvonalat szintézisének fontos poliamid gyanták nem fenolt és benzolt (ez utóbbi módszer, lásd. Alább), és acetilénből és formaldehid. Mivel kondenzációja alkoholok acetilén jelenlétében KOH vinylethers tartott 150-200 természetes, hogy abban az esetben, alkoholok, a forráspont alatt a hőmérséklet alatt. A reakció kellett igénybe vennie a magasabb nyomás. Ez volt az első példa a acetilénnel reagáltatva emelt nyomáson [02]. [C.487]
Azt találtuk, hogy az optimális feltételeket a szintézis a benzolt hőmérséklet 650 ° C, és a térsebesség 0,2 l min acetilén. A reakcióban kapott terméket polimerizációs acetilén a fenti körülmények között. amely lényegében benzol, és kisebb mennyiségben a naftalin és más aromás szénhidrogének. folyékony kondenzátumot hozam 50-56%, a benzol-35-40%, alapján a kondenzációs vagy 20- 22% -to alapuló acetilén, naftalin-10-12%, alapján a termék után megmaradó desztillációs a benzol. [C.142]
Szerint Reppe [1], és Tetrahidrofurán megfelelő oldószer a polimerizáció. mint benzol vagy aceton. Mivel a lehetőségét izotópos hidrogén-csere acetilén-H ebben az esetben célszerű alkalmazni a deuterizált oldószerben. Miatt azonban nehezen jutnak nagy mennyiségű Na tetrahidrofuránban ismertetett szintézis használt 2-propanon-NB [c.213]
Egy ilyen homályos meghatározása vezethet félreértés ryatsu. Igyekszünk a lehető legnagyobb mértékben, hogy szűkítse a koncepció kondenzációs és hívja ezt a nevet csak ilyen kémiai folyamatok, ami a különbség a megjelenése egy új termék kapcsolatokat a két szénatomot tartalmaz. kapcsolat, amely létezett az eredeti (vagy kezdő-) vegyületet. A kialakult egy új kommunikációs szén, nitrogén, oxigén, kén, és így tovább. G. Carbon vagy megjelenése miatt a szén keresztül nitrogént, oxigént és így tovább. Nem illik ez a meghatározás. Röviden, kondenzációs szükségszerűen kíséri változás a termék a szénváz a kiindulási vegyületet. Ebben a kondenzációs reakció megy végbe hasítása a reaktív anyag (ok) az elemek képező (általában fény) részecskék Hj. O. HgO, H l, és így tovább. A fenti meghatározza a különbséget a fenti kondenzációs folyamatok. például bizonyos típusú oxidációval a változás a csontváz naftalint ftálsav. addíciós reakciót (ciánhidrin-szintézist) polimerizációs (acetilén, benzol). [C.404]
Amikor acetilén abszorpciós folyékony ammóniát pirolízis gázokat tisztítás után a korom korábban nyomásra sűrítve, 10 atm, és ezután tisztítottuk CO2 (az ammónia és a lúg) a naftalin, benzol, és minden egynél nagyobb szénatomszámú szénhidrogénektől (kerozin tisztaság). Ezután nyomás alatt 8 atm-acetilén abszorbeálódik mínusz 38 - mínusz 46 ammóniával. Maradék -gaz szintézis összetétele a következő (tf.%) [C.182]
Szintézise és előkészítése acetilén során pirolízis benzol. valamint egyéb aromás szénhidrogének (például a sztirol, naftalin) acél kísérleti kimutatása [10-18] -acetilén Berthelot elmélete [14]. Alaphelyzetébe volt, hogy 1) az aromás szénhidrogének kőszenes acetilén polimerizációs 2) Acetilén maga is kialakítható a felbomlása más szénhidrogének. például metán, etán és etilén. Több, előzetesen Berthelot fontos megfigyelés tette [19, 20] a [c.64]
Köztudott, és számos más reakció. ciklooktatetraén, amely reakcióba lép az alábbi három forma egyikével A, B, és az 5. Az eredmények a hidrogénezés a fent leírt megfelelnek az A szerkezetet bomlásnak a benzol és acetilén - B szerkezetet oxidációs / g-benzoldikarbonsav - V. Ez a szerkezet lehet hozzáadni egy oxidációs ciklooktatetraén YaOS1 vezető n benzoldialdegidu. Klórozás ZOgS megfelel a szerkezet B. Számos dién szintézis reakciót különböző dienofilekkel (maleinsavanhidrid. Tetratsianetilenom et al.) Szintén összhangban a forma például B. [c.538]
Francia Himik Per Eugène Marcel Bertan (1827-1907) a 50-es években a XIX. Úgy kezdődött szisztematikus fejlesztése a szerves vegyületek szintézisét, és óriási sikert ért. Azt szintetizált, különösen, jól ismertek, és fontos vegyületek. a metil- és etil-alkohol. metán, a benzol, az acetilén. Berthelot - tört közötti határ szervetlen és szerves kémia. hogy véget vessen a hírhedt betiltották. Később ez a kihágás vált általánossá. [C.71]
Petrolkémiai ipar termel elsősorban szénhidrogének. szolgál, mint a bázis további feldolgozás legegyszerűbb alkánok és alkének (C, Cr), acetilén, ciklohexán, benzol. Ebből a nyers anyagból nyert szintetikus üzemanyagok, monomerek szintetikus gumi. Műanyagok, szintetikus szálak, kémiai termékek, mint a fenol, az aceton, a szintetikus alkoholok. szintetikus glicerin. sav parafiiy nitrocsoport, halogénatom származékok. Sok ilyen ipari szintézisek fogunk tanulni a későbbi fejezetekben, de most akkor csak azokra a konverziók, az osztályon belül a szénhidrogének. [C.137]
Azt is szintetizálnak kölcsönhatást. benzol vagy helyettesített nitrének vagy hagyományos termikus. átrendeződésre azakva dritsiklenov-eredetű adduktok fotoizomeri dién szintézisét pirrolok acetilénekkel [c.47]
M. preparatív szintézis módszerekkel ismert, több mint ötven pl. kölcsönhatást. NH3 O LJ, OS vagy CO, acetilén vagy benzolban oxidációs Pt K.MPO4 Na lO kálium-cianid rézoxid-ammóniás fűtési SB p újra nyomás hidrolízis Pb (CN) g forrásban lévő vízzel és mások. [C.145]
A alapja a modern szerves szintézis annyira egyszerű I-szénhidrogének. mint például a metán, sárgásbarna, a propán, a bután, a pentán, az etilén, propilén, butilén 1Y, butadién, izoprén, acetilén, benzol, toluol, xilolok, sumol, cikloalkánok, naftalin, egyszerű alkoholok. pheno-1Y, aldehidek, ketonok, karbonsavak. aminok - Me-anolit etanol, acetaldehid, aceton, fenol, a krezolok, YK-usnaya sav. anilin, stb [c.749]
Furán-származékok lép a dién szintézisét nagyszámú dienofil tartalmaz, egy kettős vagy hármas kötést. Ennek eredményeként a megnyitása a oxigénhldhoz al-kek fog építeni egy hat-tagú karbociklusos [1093]. Így, aromatizálást az intézkedés alapján a savas adduktumai (3i), reakciójával nyert szubsztituált furánok (30) maleinsavanhidriddel. használt szintézisére alkil-ftálsavanhidrid (32), hidrogénnel egy kettős kötés a adduktokat, diszubsztituált acetilének (34) vagy dehydrobenzene (33), és ezt követő aromatizálással alatt sav hatására - szintézisére származékok benzol és naftalin, illetve savas kezeléssel adduktjai furánok acetilénnel dienofilekkel egy módszer a szintézisét fenolok vagy naftolok, például fenolt (35) állítunk elő a adduktot (34) a reakció során keletkező furán (30) dimetil-acetilén (36). Az adduktum (33, R = H) furán dehydrobenzene metanolos HC1 oldatban kvantitatíve átalakította a 1-naftol. Retrodieno-st, hőbomlás adduktumok szintéziséhez használt 3,4-diszubsztituált kemény furánok, így -3,4 dikarbonsav-észtert (38) a adduktot (34), [c.485]
Fis ő Pi hler és kutatott acetilén szintézise metánt a szempontból az egyensúly benzollal. Légköri nyomáson. érintkezésbe egy időben egyenlő 0,016 másodperc. 1300 ° C-on 1 metán 60 g benzolt állítottunk elő, és 75 g acetilén. Felett 1400 ° kapott csak acetilén. A medence kokszolók. tartalmazó 25% metán, az érintkezési idő mellett, 0,004 másodperc. és 1600 ° metán-konverzió értek el 75% acetilén. Azt találtuk, hogy a hozam a benzol a gáz nagyon elhanyagolható ezen a hőmérsékleten. és amikor alacsonyabb. Csökkentett nyomáson (50-70 mm) acetilént hozama elérte a 70-80%, és a benzol hozam csepegtetünk csökkenő nyomásnál. Az eredmények megfeleltek a számított egyensúlyi reakciók [c.167]
Az a tény, hogy a acetilén hőkezeléssel lehet alakítani aromás yz evodorody, már régóta ismertek, és lényegében egy osztály 1chesky szintézis benzol és homológjai. A legkedvezőbb hőmérséklet ehhez a konverziós tartományban vannak 600-700 °. Magasabb hőmérsékleten, a kondenzációs reakció helyébe a bomlási reakció acetilén és hidrogén a szén, a víz és a reakciók [c.200]
A táblázatban felsorolt reakciókat. 2-18, nyújt, mint egy szabály, hatékony felhasználása az izotóp, elegendő az egyszerűség szintetikus technikák, és lehetővé teszi kevesebb időt készítményeket kapjunk a nagyobb fajlagos aktivitást. mint a többi reakciókat. Például, a időtartama eljárással állítottuk-1 e C-benzol-trimer-CIÓ acetilén 1,2c 3-4-szor kisebb, mint ha a fogadó -1 S 4, ahol a benzol hozam egyenletesen jelzett a hatóanyag alapján a kezdeti BAC Oz 1, 5-ször nagyobb. Fajlagos aktivitás 1-6-benzol 3-4-szer nagyobb, mint a specifikus aktivitása benzol-I. Allil-alkohol -2, AP 4 állítjuk elő hidratálása propargil-alkohol. kondenzáljuk formaldehid a jelölt acetilén. Az előállítási eljárás kevésbé időigényes, és magában foglalja kevesebb lépésben. mint azok a módszerek előállítására allil-alkohol vagy propilén keresztül glicerint. Azonban a bizonytalanság abban a helyzetben a címke molekulák megfosztja izotóp szintézisek alapuló egyetemes értékek bárium-karbid. [C.679]
Nyersanyagok poluchenpya alkalmazott monomerek szintézisére poliamidok típusú anide, nejlon 6,6 szélesebb, mint a termelés kaprolaktám. Emellett fenolt és a benzol-tsiklogek takonykór, hogy dgogut kell használni ahhoz, hogy mind a kaprolaktám és adipinsav és hexametilén-diamin előállítására polpamida anide kiindulási vesh ETS „d is alkalmazható furfurol és acetilén. [C.50]
Nagy etilén pirolízis ciklust kutatást 1920 [204-207]. Közül pirolízis folyékony terméket detektáltuk, kivéve olefin szénhidrogének a benzol. toluol, l -ksilol és aromás szénhidrogének kondeisirovan-CIÓ gyűrűk. Acetilén így nem található. Felderítése képződésének mechanizmusát az aromás vegyületek nagymértékben megkönnyítette tisztán elméleti tanulmányok. Így például, ez számítottuk [205] szabad energiáját különböző szénhidrogének. Francis és Kleinschmidt [207] arra a következtetésre jutott, hogy a polimerizációs kis szénatomszámú olefinek képződnek nagy mennyiségű benzol, naftalin, antracén és a sztirol. Megtalálhatók a gázok propilén. butilén, amilén és butadién. Mindazonáltal, a mechanizmus homályban maradt 1928-ig, amikor O. Diels-Alder és K. kinyitotta a híres dién-szintézist. [C.88]