A hőre lágyuló elasztomerek, fluororubbers, poliszulfon - Kivonat, 3. oldal
Extrudálás merev keverékei fluorelasztomerekből végezzük egy ikercsigás extruderek; lágy-tartalmú lágyítók, egycsavaros-on a következő hőmérsékleteken (° C): a szájrészt, 80-90, 60-80, fej, henger és féreg 20-40. sima simított lapot állíthatunk elő hagyományos kalanderek a középső henger hőmérséklete 50-60 ° C, és az átlagos maximális hőmérséklet 90 ° C-on Zsugorodás ilyen elegyek technológiai műveleteket 10-30%. Öntött cikkeket elő sajtolás és a fröccsöntés.
Fluororubbers vulkanizált melegítéssel tartalmazó keverékek vulkanizálószerekre vagy nagy energiájú sugárzással. A vulkanizálás foka a fluorelasztomerekből sugárzás nagyobb, a több tartalmat csoportokat a molekulában - CH 2 -. A leggyakoribb gyógymód fluorelasztomerekből többfunkciós aminok. Gyakran használt származékai ezen amin térhálósítók bocsátanak ki csak a keményítési hőmérsékleten, mivel aminok magukat oka perzselő.
Általában úgy gondolják, hogy a térhálósodás a makromolekulák társított hozzáadásával az amint a kettős kötés származó HF eliminálását. Amikor a vulkanizálás a kopolimer vinilidén-fluorid és triftorhloretilenom polifunkciós tercier aminok képezhetnek bisz-kvaterner-ammónium-sók.
Tartalmazó keverékek benzoil-peroxid idikumila és bifunkciós vegyületek, hajlamosabb a beégésre, mint keverékek aminokkal. Ezért, a peroxid általában együtt használjuk késleltetők beégés. Gyorsítók a peroxid térhálósító fluorelasztomerek - telítetlen kis molekulatömegű vegyület. Amikor vulkanizálás benzoil-peroxidot általában alkalmazott N, N-metilén-bisz-akrilamid, dikumil-peroxid vagy bisz-dialliltereftalat-diallylamido tereftálsav. Ha ditiolokat kombinálva tercier aminok elkészített keverékhez, nem hajlamos a megperzsel. Amikor fluororubbers vulkanizáljuk polifunkciós aminok, peroxidok vagy ditiolokat a vulkanizáló rendszert bevezetik fémoxidok.
Fluororubbers vulkanizáljuk két lépésben: 1) alkotó a sajtóban (általában 30-50 percig 150 ° C-on); 2) termosztáló levegőn 200-260 ° C-on 6-48 órán át attól függően, hogy az elegy összetétele és vastagsága. Optimális inkubációs hőmérséklet eléréséig lassan (fűtési sebesség 30 ° C / óra). Ez a művelet javítja a mechanikai tulajdonságait kaucsukok (csökkent maradék nyomásértékkel deformáció) eltávolítása miatt ezeknek a nedvesség, a HF és mások. Termékek, amelyek elsorvadását okozhatja a vulkanizálási rács. Zsugorodás a vulkanizációs gumi peroxidokkal és amin-származékok rendre 5-8, és 1-3%.
A mechanikai tulajdonságait fluorelasztomerek kaucsukok lényegében attól függ a keverék összetételétől és a keményítési módszer. Például gumiból nyert keményítő sugárzás, kiváló peroxidot hő és oldószer ellenállás. Ők is jellemzi alacsonyabb maradék kompressziós deformációt. Így, ez a mutató a peroxid és a sugárzás vulkanizátumok kopolimer vinilidén-fluorid és triftorhloretilenom után 20% -os összenyomás 150 ° C-on 72 órán át a 100, illetve 60%. A tendencia a kaucsukok fluor-elasztomereket tartalmazó a felhalmozódása a nagy kompresszió korlátozza a szempontjából a szolgáltatást, mint egy tömítő anyag, különösen a magas üzemi hőmérséklet.
Gumi fluor-tartalmú elasztomerek jó kopásállóság. Szerint a hőállóság gyakorlatilag egyenértékű kaucsukok szilikongumi. A szilárdsági tulajdonságok nagyobb hőmérsékleten gumi fluororubbers inferior kaucsukok alapuló szilikongumik.
Kaucsukok fluorelasztomerekből az ózonnal szemben ellenálló, napfény stb légköri hatásoknak, valamint a mikroorganizmusokat. Ezek felülmúlja az összes többi gumi. Szintetikus gumi való rezisztencia olajok, üzemanyagok, oldószerek, hidraulikus folyadékok, konc. savak, hidrogén-peroxid és más erős okislitelyam.v kislotahnaibolee erős szervetlen peroxidok és a sugárzásnak ellenálló vulkanizátumok, körében olajok és üzemanyagok - gumi, vulkanizált aminok.
Fluororubbers - speciális rendeltetésű gumik gyártásához használt termékek és komponensek, amelyeket be kell kombinált, nagy ellenálló az agresszív média és hőállóság. Fluororubbers széles körben használják a gyártás különböző tömítések és membránok, hosszú hőmérsékleten tartjuk 200 ° C-on vagy magasabb érintkező olajok, üzemanyagok, kenőanyagok, oldószerek, savak és oxidáló szerekkel. A fluororubbers gyártott hüvelyek, tömlők és csövek forró agresszív folyadékok és gázok. Egy fontos alkalmazási területe fluororubbers - korrózióvédelem készülékek és érintkező alkatrészek korrozív környezetben. Fluororubbers és ezt használjuk fel gumírozott szövetek készítéséhez használt tömítések, diafragmák, tűzálló ruházat és mások. Alapján fluorelasztomerekből készített szivacsgumi, amelyek jellemzik a magas kémiai rezisztencia, jó elektromos ellenállás és széles hőmérséklet működési intervallumban, valamint anyagok huzal és kábel szigetelése működtetett magas hőmérsékleten, és a tömítő vegyületek.
Együtt szilárd fluorkaucsuk széles körben használják a latexek, Nikolay Neprimerov gyártásához vékony film anyagból, impregnálás szövetek, beleértve az azbeszt.
Fő irányai a szintézisét és tulajdonságait fluortartalmú elasztomerek és gumik ezek alapján - a bővítés a hőmérséklet-intervallumban a működés, csökken kompressziós készlet, az új hőkezelési elvek és feldolgozási technikák kauchukov.dlya megoldást ezekre a problémákra igényli az új fluor-elasztomereket tartalmazó funkcionális csoportokkal, amelyek elősegítik a vulkanizálás gyorsítása és megszerzése gumik hosszú javítható magas hőmérsékleten egy feszült állapotban, és meghatározva az új összetevők D Zinov keverékei.
A poliszulfonok polikondenzációval előállított Friedel - Crafts-reakcióval, vagy monosulfonilhloridov disulfonilhloridov szénhidrogének:
A reakciót olvadékban át 230-320 ° C-on, és egy vizes szén-diszulfid, nitro-benzol vagy klórozott bifenil 45, 160 és 120-140 ° C volt. A leghatékonyabb katalizátorok - FeCl SbCl 3. 5. 3. Incl jelenlétében katalitikus mennyiségű (legfeljebb 4%) ezeknek a vegyületeknek a reakció kvantitatív.
Monomerek tartalmazó elektron áthidaló csoportok, például - SO 2 -, vagy - CO -, nem képeznek nagy molekulatömegű polimerek. Amikor kondenzáció monosulfonilhloridov kapcsolatot történik kizárólag a para-helyzetben. Polikondenzáció disulfonilhloridov aromás szénhidrogének nem tartalmazó elektronszívó csoportok, így 80:20 arányú para- és orto-szubsztituált struktúrák. Csökkentése a képesség az aromás gyűrű hozzákapcsolása után a csoport - SO 2 - további szubsztitúció révén gyakorlatilag lineáris szerkezetű, de a molekulatömeg növekedésével a polimer és a lehetséges szulfonálásával főlánc, és egy második túlnyomórészt helyettesített orto-szubsztituált fenilgyűrű.
Mellékhatások: polikondenzációval aromás tsmklov az intézkedés alapján egy Lewis-sav, és oxidálószerrel, polifenilén-blokkokat.
Az utóbbi reakciót minimalizáljuk hígításával szulfonil-klorid oldószer jelenlétében bizonyos réz vagy sói, és az Al vagy Fe nyomok katalizálják.
Poiiéter-alkalikus sók polikondenzációval előállított difenolok aromás-dihalogenidek, amelyben a halogénatomok aktiválódnak egy elektronvonzó csoport, - SO 2 -.
Az eljárást aprotikus bipoláris oldószert, 130-140 ° C-on a katalizátor nélkül. A reakció gyorsan lejátszódik, és szinte nem kíséri mellékreakciókat. Reaktivitás növekszik fenolátokkal bázicitása fenolok. Fluor-származékainak dihalogenidek aktív klór-származékok, és a cézium és káliumsói difenolok aktív nátrium. A víz jelenléte és egyéb szennyeződéseket. Nukleofilekkel csökkenéséhez vezet a moláris tömeget. A réz, annak oxidok vagy sók, mint katalizátor felgyorsítja a reakciót; Ezen vegyületek alkalmazását szükséges a polikondenzációs erősen savas fenolok. Jelenlétében alkáli-halogenid nyomok fordulnak elő hidrolízis és hasítása a polimer lánc egy oxigénhídon keresztül.
Poliéter - szilárd, főleg amorf, hőre lágyuló fehér. Poiiéter üvegesedési hőmérséklete legfeljebb 250 ° C-on függően az előállítására szolgáló eljárás a móltömeg változhat 3-230000 poliéterszulfon vízben oldhatatlan, és az egyszerű szerves oldószereket .; oldódik poláris aromás és klórozott szénhidrogének és az aprotikus bipoláris oldószerek; ellenáll a lúgok, erős ásványi savak, és megoldások az ásványi sók oldódik tömény kénsavval, amely szulfonált poliszulfonok és hasítja lánc.
Poliszulfonok stabil, ha levegőn hevítjük 400 ° C-on gyors bomlása kezdődik 460-500 ° C-on egyaránt levegő és, argonatmoszférában, és vákuumban. Amikor ez megjelent elsősorban SO 2, és úgy van kialakítva Polifenilén áramkört. Jelenlétében metil-csoport a láncban eltörhet vagy ezek bontási mentén C - C közötti alifás hídon és a feniléngyűrű. További bomlás kapcsolatok C - O - C-on reagáltatva polifenol komplex struktúra poliszulfonok tartalmazó hidak a láncban - O - és - SO 2 -. több hőstabil, mint a poliszulfonok, amely csak hidak - SO 2 -.
A fizikai és elektromos tulajdonságait poliszuifonok nagyon kevés változás széles hőmérséklet tartományban. Így a tulajdonságai poliéterszulfon, az iparban használt néven „poliszulfon” (Ar = n. N „-difenilendimetilmetan, 25-60 moláris tömege th.) Nem változik a -100 és 175 ° C, és a hosszan tartó melegítés 140 ° C a fény.
I. táblázat mutatja, néhány tulajdonságait önkioltó gyártott amerikai egyesült államokbeli poiiéter védjegyek „poliszulfon” „ASTREL 360” és a „arilon”. Polysulfone és arilon mechanikai tulajdonságai közel polikarbonát, de ez sokkal kevésbé hajlamos a csúszás. Polysulfone erősített körülbelül 30% -a rövid vágott üvegszálak nyúlási modulusa 7600 MN / m 2. A nyúlása 2%, sűrűség 1,4 g / cm 2.
Feldolgozási és alkalmazási:
Minden poliéter lehet feldolgozni kompressziós (200 ° C-on a poliszulfon 360 ° C-on ASTREL), fröccsöntés és extrudálás. Szálak és a fóliák képződik a megoldásokat a kloroform. Ipari minőségű poliéter termelt formájában átlátszó, színtelen vagy színezett pellet.
Polysulfone használt általában hozzáadása nélkül módosítók és lágyítók előállítására szerkezeti részek, elektromos termékek, valamint a termékek az élelmiszer-csomagolásban, fémezett mátrixok nyomtatásához közhely lemezek és csövek, előállítására ragasztók és lakkok, kötőanyagok a termelés üvegszál erősítésű műanyagból. A gyártott ház arilona elektrokémiai akkumulátorok műholdak, csővezetékek és az élelmiszeripar, a kapcsolat illeszkedő szerkezeti elemek, lemezek, csövek, védősisakok.
ASTREL 360 ajánlott gyártásához elektromos termékek (tekercsek, kapcsolók, stb) és annak módosítását ASTREL 380 - előállítására filmek, szálak, ragasztók, lakkok és bevonatok.
Polysulfone elő az USA-ban 1965 óta (1967-ben 5000 tonna 1970-ben, mintegy 6500 tonna).
Ebben az esszében, már látható az alapvető tulajdonságait 3 osztály polimerek. Az összes fenti, akkor válaszoljon a kérdésre: milyen polimer termelésben használt előállításához egy adott típusú termék.
A fluororubbers fontos tulajdonság, hogy nem támogatják az égést. Ezért ezek gyártásához használt tűzoltó ruhák, használja fluor-gumi erősített azbeszt ruhával. Ők jól ellenállnak az agresszív média, nem vezeti az áramot, ezért használják őket, mint a szigetelők.
Polysulfone használt csomagolóeszközök előállítására élelmiszeripari termékek, a ragasztóanyagok, bevonatok, csövek, lemezek, és a tengelykapcsoló elemek gyártásához GRP.
Encyclopedia of Polymers, Volume 2, pp. 760-764
Encyclopedia of Polymers, 3. kötet, pp. 638-641, 799-805.
AF Nikolaev, szintetikus polimerek és műanyagok rájuk. Budapest-Leningrad: Chemistry 1966.