A töltésfelhő deformációja - vegyész kézikönyv 21
Kémia és vegyi technológia
Az atom átalakulása pozitív töltésű ionba mindig méreteinek csökkenéséhez vezet (lásd 100. oldal). Ezenkívül a kation túlzott pozitív töltése megnehezíti a külső elektronfelhők deformálódását. Éppen ellenkezőleg, a negatív töltésű ionok mindig nagy méretűek. mint a semleges atomok, és a felesleges negatív töltés itt vezet az elektron visszaszorításához, következésképpen a maghoz való kapcsolat gyengüléséhez. Ezen okok miatt az anionok polarizálhatósága. mint általában, sokkal magasabb, mint a kationok polarizálhatósága. [C.152]
Ennek következtében a háromdimenziós térben lévő orbitális felhő deformációja az ML tonális komplexek növekedéséhez vezet. töltési sűrűség a z tengely mentén, amely leírható, feltételezve, hogy [c.247]
Ebben az egyenletben N az Avogadro szám. a a molekula elektromos polarizálhatósága és a molekula állandó elektromos momentuma. Az a értéke egy indukált momentumnak tekinthető, amely egy elektrontöltet felhőjének deformálásából származik. A mérést 10 cm-es egységekben mérik. Tipikus [c.76]
Most ismét visszatérünk az alkálifémionon ható erők természetének kérdésére az oszcilláció folyamatában. A vibrációs sáv intenzitása. amely a Raman spektrumban nyilvánul meg, arányos a vibrációs deformációjú rendszer töltési felhőjének polarizálhatóságának változásával. Köztudott, hogy a kovalens kötések nyújtó rezgései [c.184]
N = O-CH = CH2), akkor az adagolás fordított sorrendben történik, mint Markovnikov szabálya. Kiszámítása az elektronikus szerkezet a szubsztrát molekula MO LCAO megerősíti ezeket Általános megfontolások a deformáció a elektron felhő, és a díjak az atomok, és azt is lehetővé teszi, hogy a korreláció megállapítása az elektronikus szerkezet a szubsztrát és a magatartása a heterolitikus reakciókban [94]. [C.168]
Az atom méretének a nukleofilre gyakorolt hatása részben az atom polarizálhatóságának tulajdonítható. nukleofilként működik. (A polarizációval azt értjük, hogy egy atom külső elektron-felhője deformálódni tud.) Minél nagyobb egy atom polarizálhatósága. annál könnyebb deformálni egy külső elektronikus felhőt. Ugyanakkor minél nagyobb az atom polarizálhatósága. annál gyorsabb elektronikus felhője reagál egy kis pozitív töltésre. a megtámadott szénatomra lokalizálva. Flo, mely atomok nagyobb polarizálhatósággal rendelkeznek, Te, amelynek mérete nagyobb, mivel nagy atomoknál a külső elektronok nagyobb távolságra vannak a pozitív töltésű magtól. Most azt mondhatjuk, hogy proton oldószerekben T erősebb nukleofil. mint Br - mert nagyobb vagyok, mint Br. és ennek következtében könnyebb polarizálni. [C.179]
Általánosságban elmondható, hogy az anionok sokkal polarizáltak, mint a kationok, mivel egy vagy több elektron hozzáadásával az atom növeli az elektronfelhő méreteit. ami jobban képes deformálódásra. Ezzel szemben egy túlzott pozitív töltés hat a kation elektron-felhőjére, és kiderül, hogy kisebb, mint semleges atomra. Ezért a kationok alacsonyabb polarizálhatóságot mutatnak, mint az anionok. [C.131]
A tájékozódás jelenléte. az ellenkező pólusok vonzása és az ugyanazon név visszautasítása okozza az elektromos töltések súlypontjait. szétszedve őket, és ezzel növelve az egyes molekulák dipólus pillanatát. Az elektronfelhők eltolódása vagy deformációja nagyobb, minél könnyebben deformálódnak egy külső elektromos erő hatására. [C.102]
Delokalizáció (vagy torzítás). A töltési felhők deformációja és az elektroncsere miatt bekövetkező kötési energia növekedése. amelyek akkor fordulnak elő, amikor az OD-ND és OD csoportok konvergálnak, a delokalizáció energiájának nevezzük. Az elektronok delokalizálása ebben a folyamatban. valószínűleg az OD-PI és OD csoportok kölcsönös ionizációjában, valamint az elektrosztatikus töltetnek az OB-atom régiójától az OD és Hg atomok körzetébe történő migrációjában fejeződik ki. [C.148]
Elektrosztatika. Coulson [66] határozzuk meg elektrosztatikus energiát, mint az energia, amely megnyilvánul, amikor egy hipotetikus vételt hozzuk össze a kölcsönható részecskék együtt nélkül alakváltozás a töltés felhők vagy cseréje nélkül elektronok. Ez a meghatározás összhangban van a hidrogén kötést, mint egy klasszikus közötti elektrosztatikus kölcsönhatás audio pz osztatlan elektronpár az egyik H2O molekulát, és az egyik hidrogénatomot jelent, vagy. az egyik OH kötés a szomszédos molekulán. A sok hidrogénkötés hajlamos arra, hogy ragadós legyen, ami a maximális elektrosztatikus kötési energiával rendelkező konfigurációhoz vezet. feltételezi, hogy a hidrogénkötés elektrosztatikus hozzájárulása nagy. [C.148]
A -CH3 és -C 2HH5 csoportok az aromás gyűrűbe történő bevezetése a sejtmag elektródsűrűségének enyhe növekedését eredményezi a pozitív induktív hatás miatt. Ezek a helyettesítő anyagok túlzottan hatékony pozitív töltéssel rendelkeznek. amely a metilcsoportnál nagyobb, és kisebb (a hosszabb lánc miatt) az etilcsoportban. Ezzel párhuzamosan változik a benzolszármazékok oldhatósága is. A toluol vízben való oldhatósága megközelítőleg háromszorosa az etil-benzolnak. Sokszor nagyobb oldhatósága, mint maga a benzol, hidroxil- és aminszármazékai vannak. Ez a minőségi különbség azonban a H-kötés megjelenésének eredménye, ami a vízszerkezet megsemmisítéséhez vezet. Ha figyelembe vesszük a oldhatóságát benzolszármazékok azt mutatja, hogy az oldhatóság a nagyobb oldhatósága benzol-származékok, amelyek szubsztituenseket nem képesek alkotó hidrogénkötések. Ennek oka első pillantásra paradox jelenség, hogy az n-felhők olyan aromás kötések, amelyek átlépik a benzolgyűrű sűrűségét. nagy elektronsűrűséggel rendelkeznek, és kölcsönhatásba lépnek a meglehetősen jelentős energiájú vízmolekulákkal. A deformáció hatása alatt ezek a felhők szubsztituensek gyengíti a kölcsönhatási energia a benzolgyűrű és a vízzel, illetve, hogy csökkenti az oldhatóságot, amely nem lehet teljesen kompenzált audio indukciós hatás. sem a kapcsolási hatást. A benzol oldhatóságára gyakorolt bonyolultabb hatás a benzolgyűrűben lévő szubsztituensek felhalmozódása. [C28]
Most térjünk át az ion töltetek meghatározásához a kristályrács tulajdonságai alapján. Elég logikus feltételezni, hogy minden egyes ionnak van egy töltése, ami vele mozog. Odako ilyen rácsos modell. kemény ionokból épült. nem felel meg a valóságnak. Helyesebb feltételezni, hogy az elektronok r-komponense nemcsak a maggal mozog, hanem deformálódik is. Ha csak diiol -ing deformáció leírt polarizálhatóságot egyes ionok Oz mennyiségét polarizabilities kötődnek nagy dielektromos állandó = körülbelül 8 általános képletű [c.198]