A proton meghatározásra való affinitása a 21 vegyész referenciakirálya
De ez csak a probléma egyik oldala. Az elektronikus elmélet nem kevésbé fontos szempontja a reagáló anyagok ilyen jellegzetességeinek definíciója, mint az elektronhoz való affinitás, a proton affinitása, a köztes kölcsönhatás e tulajdonságokra gyakorolt hatásának meghatározása. Figyelembe véve ezeket a jellemzőket, lehetetlen továbbfejleszteni az elektronikus katalizátort általában, nem lehet kiszámolni a reakció mechanizmust. Ezeknek az eredményeknek az összege, a reakcióképes atomok kovalens kötéseinek energiája és a folyamat radikális mechanizmusának katalizátorának ismerete lehetővé teszi számunkra, hogy kvantitatív módon megoldjuk a katalizátor kiválasztásának problémáját. [C.211]
A proton affinitásának értékei, amelyeket bizonyos foszfónium sókra vonatkozóan határozunk meg. összehasonlítjuk a táblázatban. 8-at a Sherman [33] ammóniumsókhoz kapott értékekkel. [C28]
A fenti egyenletekben ismeretesek a molekuláris részecskék képződésének melegedései, és minden egyes folyamathoz relatív termodinamikai energiák (E) nyerhetők. Például a HN3 egyenlethez hasonlóan az OH3 képződésének hője, mint a KH3 képződésének hője. A 15-elektronok nitrogén (b) kötési energiáinak Em függőségének grafikonja kivételesen jó korrelációt mutat (16.16. Ábra). Az ekvivalens héjok ilyen típusú helyettesítése jó összefüggéseket biztosít az elektronok kötési energiáinak adataira más elemekben. például a szén (b) és a xenon (/ 2) esetén [55]. Ez a fajta korreláció hasznos, mivel lehetõvé teszi a különbözõ termodinamikai mennyiségek megjóslását, amelyeket még nem határoztunk meg a héjelektronok bizonyos mért kötési energiáitól és az ismert termodinamikai paraméterektõl. A fenti egyenletek vizsgálata azt mutatja, hogy felhasználhatók a proton affinitásának meghatározására. Valamilyen ismeretlen okból protonaffinitási (PA) a molekula felveszünk egy pozitív szám, és egyenlő az energia változás a folyamat (16,32) negatív előjellel. [C.351]
Ha a potenciálisan meghatározó ionok H + és OH ionok. akkor a felszíni töltés hiánya (például az elemek oxidjai) megfelel egy bizonyos pH értéknek, az úgynevezett izoelektromos pontnak. Ezen a ponton a pozitív és a negatív töltések száma megegyezik - a felszín teljes töltése nulla. Nyilvánvaló, hogy az izoelektromos pont az anyag sav-bázis tulajdonságaitól függ. A proton iránti affinitás a következő disszociációs konstansokkal ábrázolható [c.50]
KhN és КаН - hidrogén-tartalmú M molekulák, amelyeknek a protonhoz való affinitása meghatározandó), akkor érvelhetünk, hogy [16]
Azt találtuk, hogy az alapállapot szingulett szilil syn, azonban lS.Esi Két- A raspdeplenie szintek), mint a CH2 viszonylag kicsi, minden esetben nem haladja meg a 63-67 kJ / mol [351]. Ez az eredmény megegyezik a NER adatokkal [149, 150]. Egy SiH2-részecske elektron iránti affinitása 1.124 ± 0.020 eV [351], és az ionciklotron rezonancia módszerrel meghatározott proton affinitása. egyenlő 844 + +7 kJ / mol [112] értékkel. [C.41]
AN-L IN AN. A II. NB + A HB +, ahol és b -. hiányos és teljes sav-tengely kölcsönhatás, a molekulák c-disszociációja egy reagenshez a fagyáskor. ionok. A reakcióvázlat szerint a, AI ShatenshteynO volt javasolt pályán meghatározások O.- zlektronodonor NY reagens affinitást mutatnak proton K. elektron ronoaktseptorny reagenssel egyensúlyi p-TIONS to- bázis i részt hidrogénatom. K. összekapcsolja az O-t a köztük lévő hidrogénkötés kialakulása következtében, HT HT protonot ad. i [c.258]
AN-1 az AN-ban. Az A-. HB + A HB +, ahol a 6 - coor. hiányos és teljes sav-bázis kölcsönhatás. c) reagensek molekuláinak disszociációja fagyasztva. ionok. E rendszer szerint az AI Shateshtein nyomot mutatott, az O. meghatározása egy elektron-adományozó reagens. amelyek affinitást mutatnak a protonhoz, K elektroneválasztó reagens, egyensúlyi p-kondíciókban, amelyekben a hidrogén részt vesz a bázissal. K. összekapcsolódik az O-vel, ami a hidrogénkötés kialakulása vagy proton előállítása révén keletkezik. [C.258]
Az ily módon meghatározott proton affinitása minden ismert molekulához pozitív. és mivel a gázfázisban lévő (nem szolvatált) proton rendkívül reaktív, általában több mint 100 kcal / mol értéket tartalmaz. [C.353]
Ha egyáltalán lehetséges bármely általános kijelentés az ion-molekuláris reakciókról. akkor azt mondhatjuk, hogy azokban a rendszerekben, ahol a proton átvitel termodinamikailag előnyös, ez a fajta átalakulás lesz a reakció fő iránya. Sőt, a tipikus proton transzfer reakciók sebességét, kielégítő megállapodás alapján számítottak elmélet Giumusisa-Stevenson, amely gyakran tekintik elegendő bizonyíték a helyességét ez a megközelítés a kinetikai problémák [43]. Mint már említettük, több száz ilyen reakciót vizsgáltunk a proton affinitása nagyságának meghatározására. [C.365]