A perkin reakció kémiai katalógusa
PERKINA REAKCIÓ
PERKINA REAKCIÓ. előállítására fahéjsavat vagy annak származékai aromás aldehidek reakciójával a karbonsavanhidridek jelenlétében gyenge bázisok (alkálifém-karbonsavak sói, a tercier aminok és mtsai.):
A reakciót általában úgy hajtjuk végre hőmérsékleten 80-180 0 C. Az elektro-noaktseptornye szubsztituensek (CN, COOCH3. Cl, Br, NO2), aromás aldehid a reakció gyorsítására, elektrondonor (például alkil) -zamedlyayut (ha vice-NR »2. Perkin majd REACTION nem megy). Mivel a savanhidridek különböző komponensek is alkalmazhatók, amelyek egy-helyzetben a karbonilcsoport az atomok H. A reakció hozama 50-80%. Alifatich. aldehidek a PERKINA REACTION körülmények között. nagyon kevés kimenettel reagáljon.
A benzaldehid vinil-alkohol (cinnamaldehid) ecetsavanhidriddel reagáltatva b-sztiroi-akrilsavat állít elő:
Mechanizmus PERKINA REACTION r. a karbonsav-anhidrid CH-savas tulajdonságainak tulajdonítható, és magában foglalja az enolizációjának stádiumát:
Bizonyos esetekben (főleg a benzolgyűrűben lévő aktiváló szubsztituensek jellegétől függően) az aril-etilén (I) általános képletű vegyület válik a főtermékké. Aromás. dialdehidek (ftálsav, izoftálsav és ter-ftálsav) fenilén-bisz-akrilsavat képeznek, például:
Amikor szalicilsav aldehidet használunk a reakcióban, kumarin képződik:
Az a-aril-cinnaminsav (Ogalo r o módosítása) ecetsavanhidridet és a megfelelő karbonsav alkálifémsót alkalmazunk.
A PERKINA REAKCIÓ R állapotában. a fahéjsavszármazékok a benzaldehid és a dikarbonsavak sói közötti kölcsönhatás révén keletkeznek, például:
A reakció aromás vagy alifás. aldehidek Na-sója borostyánkősav vagy borostyánkősav-anhidridet alkalmazunk, hogy készítsen parakonovyh savak (módosítás Ittigen F), például:
A PERKINA REACTION-hez hasonló reakcióban. adja heteroaromás aldehidek, így például a furfurol, 2-tiofén-karbaldehidet és mtsai. Reactions nyitott W. H. Perkin Sr. 1868.
Irodalom: szerves reakciók, transz. angolul. Szo 1. M. 1948, p. 267-344 • Oshkaya V. PERKINA REACTION, Anhidrid kondenzáció, Riga, 1973; Általános szerves kémia, transz. angolul. 2, 1982, p. 727-28. A. A. Solov'yanov.
Kémiai enciklopédia. 3. kötet >> A cikkek listájához