Az etil-alkohol - vegyi kézikönyv elektrolitikus oxidációja 21
Kémia és vegyi technológia
A régi módszerek a kloroform előállításához alkálifém-kloridok híg alkoholos oldatának elektrolízisét képezik, főleg az alkohol oxidációjával. és kloroformot kisebb mennyiségben állított elő melléktermékként 8]. Az ilyen eredmény nem meglepő, mivel a lúgos közegben lévő oxigént lényegesen kisebb potenciálban szabadítják fel, mint savas közegben. A kalcium-klorid vizes oldatában 0,08 a cm-es sűrűségű és 50-70 ° C-os hőmérsékleten [9] kismértékű hozamnövelést értünk el. Ebben az esetben a közeg lúgosságát a kalcium-hidroxid ülepedése szabályozza. Ez azonban azt a nehézséget okozza, hogy a képződött kalcium-hidroxid, amely az elektródon helyezkedik el, megakadályozza az áram áthaladását. A kloroform elektrolitikus termelésének feltételeit alaposan tanulmányozta Fejer [10]. Platina anód alkalmazása. áramsűrűség körülbelül 1 cm és semlegesítő katód a Rouse módszerével [20] 20 tömeg% kálium-kloridot tartalmazó közegben. kloroformot kaptunk 65-75% -os folyású hozammal. Ez a módszer alkalmas volt mind az etil-alkohol átalakítására. és aceton. Az etil-alkohol alkalmazása esetén azonban körülbelül 30 ° C-os hőmérsékletre van szükség, míg az aceton esetében a hőmérséklet körülbelül 15 °. Továbbá Fejer megállapította, hogy lehetõség van fél-
Megvizsgáltuk az etil-alkohol Pt-mobilre történő oxidációját. Minden kísérlethez 0,1 g platint használtunk. 0,77 ml (0,616 g) alkoholminta egyenértékű a 300 ml oxigén elnyelésével, savas oxidáció után. Elektrolitikus oxigént használtunk. Oldószer - 30 ml bidisztillát. A kísérlet megkezdése előtt a katalizátort oxigénnel telítettük, amíg a potenciált meg nem határoztuk. (a reverzibilis oxigénpotenciál emf értéke 659 mV, 0,1 N higanyelektródnál 7-es pH-nál). A [c.429]
Ez az egyenlet azt mutatja, hogy a jód 70% -a nem használatos a folyamat során. Ez a jód regenerálható klórral vagy hipokloritos oldat jódmentes oxidációjával. amely ismét visszatér a folyamatba. Az ilyen eljárás gyakorlati megvalósíthatósága megkérdőjelezhető. Az elektrolitikus eljárás során a táptalaj kálium-jodidot tartalmazó alkáli alkohol oldatból áll. Az átadott áram csak az ion anódon jódionok juttatására szolgál, mivel a lehetséges mérések azt mutatják, hogy az etil-alkohol nem depolarizáló ilyen körülmények között [41]. Az anód teljes folyamata a következőképpen fejezhető ki [c.163]
Az elektrolitikus redukció végrehajtása során sok szerves vegyületet vizes oldatká alakíthatunk úgy, hogy a katolitnak bizonyos mennyiségű oldható szerves vegyületet adunk hozzá. például az alsó alkoholok egyikét, általában az etilcsoportot (lásd a redukciós reakciók példáit), 332. o.). Ha ezt a műveletet az oxidáció során végzik. majd az oldathoz hozzáadjuk a vegyületet. oxidálják az említett szerves vegyülettel együtt. amelyet oxidálni kell. Bizonyos esetekben, amint azt fentebb említettük, lehetséges,
Polarográfiailag inaktív anyagok kimutathatók, ha az aktív csoportosulás bejut a vizsgált vegyületbe. Például az etil-alkoholban lévő metil-alkohol keverékének kimutatására azt javasolják, hogy alkoholos mintát króm vagy elektrolitikus módszerrel oxidálnak. míg a metil-alkohol formaldehidet képez. és etil-ecetsav-aldehid. Az oxidált minta polarogramján, a kiindulási etilben még a metil-alkohol minimális nyomainak jelenlétében két tiszta hullám keletkezik, amelyek közül az első formaldehidnek köszönhető. Metanol hiányában az ecetsav aldehidnek megfelelő egyetlen hullámot mutatnak ki a polarogramon [37]
Egy másik típusú súlycoulométer a réz, amelyet az 1. ábrán mutatunk be. 11. A réz coulométer négyszögletes üvegedény. amelynek két ellentétes falán felfüggesztett elektrolitikus rézlemez van. Anódként szolgálnak, és közöttük egy vékony rézlemezt helyeznek el, katódként szolgálva. Elektrolitként vizes oldatot használunk. 125-150 kg / m réz-szulfátot, 50 kg / mól kénsav-hidrogén-szulfátot és etil-alkoholt tartalmaz. Az etil-alkohol hozzáadása az oldathoz megakadályozza a réz felszabadulását a katódon. [C.46]
Lásd az oldalakat, ahol az etil-alkohol elektrolitikus oxidációját említik. [c.9] [c.293] Kőolaj szénhidrogének és származékaik kémiája Volume 1,2 (0) - [c.1004]