Elektronikus Statikus kiszorítás - Kémiai Kézikönyv 21
Bármely típusú transzformáció esetében az anionoid leválasztást azonos tényezők határozzák meg. Először is annak köszönhető, hogy a nagysága az elektronegativitási szubsztituens 2. Ez leválás történik könnyebb annál kifejezettebb e elektronegativitása, t. E. A nagyobb az elmozdulás a két e statikus állapot. A különböző csoportokba tartozó vegyületek kötési szakadásának reakciói bizonyos közelítéssel, az alábbiak szerint csökkenő sorrendben rendezhetők [c.137]
Az a-kötéseken keresztül a befolyást befolyásoló mechanizmus és a tg-elektron felhő elmozdulása miatt korábban (151. Dinamikus polarizációját molekula eltér a statikus (állandó, tartós) polarizációs hogy befolyásolják külső hatás, ha a kémiai reakció valamilyen okból, vagy más nem valósul meg, akkor a megszüntetése a külső erő fordított előfeszítő elektronok fordul elő. és a molekula visszatér normál állapotába. [C.280]
A szóban forgó módszer a legtöbb esetben kényelmes, amelyet különösen a kémiai irodalom széles körben alkalmazható. Ennek a módszernek azonban hátrányai vannak. Hátránya elsődlegesen az a tény, hogy az azonos ívelt nyilak ábrázolják, mint elmozdulása elektronok idején reakció (elektromernye offset), és néha az összeget a két hatás - a statikus és dinamikus. Ráadásul a kvantitatívan egyenlőtlen elektronikus elmozdulások pontosan ugyanúgy fejeződnek ki. [C.130]
A vizsgált elméletben feltételezett és elfogadott elektronok összes intramolekuláris elmozdulása osztható. Először is, az elmozdulás mentén tartósan elektronikus dublettje és s.mescheniya tekintetében kommunikáció, azaz a. e. azt mondják, hogy ellensúlyozza az indukciós és tautomer mechanizmusokat. másodsorban a molekula alapállapotában bekövetkező elmozdulásokra és a reagensek vagy a közeg hatására bekövetkező elmozdulásokra, vagyis a statikus és dinamikus elmozdulásokra. Statikus elmozdulás, indukciós mechanizmus útján. általában indukciónak nevezik, és a mechanizmusban hasonló dinamikus elmozdulás induktív. Statikus elmozdulás, a tautomer mechanizmust követve. úgynevezett mesomer és hasonló mechanizmus dinamikus elmozdulás - elektro-dimenziós. Ezeknek a elmozdulásoknak a mezõ hatására is hozzá kell adni a torzítást. Hipotézisek ezekről az elmozdulásokról, amelyeket úgy gondolunk, hogy e feltevések előfordulásának kronológiáját követjük. [C.105]
Az a kérdés, hogy az elektronok új tautomerikus elmozdulása az elektrodinamikai (dinamikus) vagy a mesomerikus (statikus) típushoz tartozik-e, nehézségekbe ütközik. De Baker és Nathan rámutatnak arra, hogy van olyan adat, amely feltételezhetően mesomerikusnak, azaz statikusnak tekinthető. [C.142]
Végül, Nesmeyanov hajlik arra, hogy a következtetést, hogy jelentős szerepet L-konjugáció, ellentétben l, l-párosítás játszik a dinamikus (szemben az elektronok Statikus offset), m. E. Elektromerny hatást. [C.148]
Ezenkívül számos tény azt jelzi, hogy a kettős kötésű molekulákban állandó statikus elektrosztatikus E3 is található. A kettős kötés elektronjai részlegesen elmozdulnak abban az esetben is, ha a molekula nem idegen reagens hatására van. A reagens növelheti az elektronok elmozdulását. távollétében létezik. Az elektronikus elmozdulást általában ívelt nyilakkal ábrázolják [c.54]
Így. A szokásos a-kötés a molekulának a / effektus miatt polaritást mutathat. A molekulák kettős és hármas kötéseket (I-kötések) létezhet statikus elektronikus elmozdulás-EZ más néven mezomer (M-hatás), illetve tautomer (/ -effect) hatást. Általában EB eltolás kicsi és a polaritás a molekulák szinte kizárólag attól függ, hogy az L-hatás [217]. [C.200]
Annak érdekében, hogy megkülönböztessük a statikus elektronikus elmozdulást az elektronsűrűség dinamikus újraelosztásától (a kötő elektronpár elmozdulásától), ajánlott szaggatott ívelt nyilak használata az utóbbi képére. [C.76]
A statikus induktív hatások az elektron-párok többé-kevésbé szignifikáns elmozdulását eredményezik izolált molekulákban, ami töltés megjelenéséhez vezet, vagyis a polarizációhoz. Azonban az elektron-párok továbbra is megtarthatják [c.69]
A helyzet akkor különbözik, ha a polarizációs mező a megvizsgált molekulán kívül és attól függetlenül létezik. Ebben az esetben az indukált pillanat csak átmenetileg indukálódik, és eltűnik, ha az idegen hatás megszűnik. A fent leírt statikus polarizációval ellentétben ebben az esetben dinamikus polarizációról beszélhetünk. A teljes polarizáció dinamikus része kísérletileg meghatározható. Ha az anyagot egy egységes elektromos mezőbe vezették be. majd, egyrészt, az állandó dipólusok párhuzamosak a erővonalak (orientáció polarizáció) és, másrészt, mivel az elektron eltolva atommagba (elektronikus polarizáció) és nyírási magok egymáshoz képest (magpolarizációt) jelentkezik indukált dipólus momentum (offset polarizáció) . Így. általános polarizáció. amely megfelel a mért dielektromos állandónak. tartalmazza a következő összetevőket [c.49]
Ha egy atom vagy egy atomcsoport húzza az a-kötésű elektronokat a szénatomoktól az oldalukra, akkor van egy negatív induktív hatás (- / - hatás). Ez a hatás a halogének, a p-hibridizált szénatomok hatására következik be. Ennek alapján meg lehet állapítani, hogy a fentiekben ismertetett elektronsűrűség propénben történő elmozdulása megkönnyíti a protont a HBr-től a CH2-csoporthoz. Az eljárás megmagyarázására irányuló ilyen megközelítés csak statikus tényezőket veszi figyelembe. amelyek függenek a különböző elektronsűrűségtől és a kettős kötés szénatomjainak részleges töltésétől. Egy másik fontos tényező a dinamikus (vagy kinetikus) tényező, amely közvetlenül a reakció folyamatában manifesztálódik, és figyelembe veszi a köztes részecskék stabilitását. [C.331]
A II. Forma hozzájárulása statikus állapotban egy λ-elektron párt egy oxigénatomhoz való részleges elmozdulását határozza meg. Ez a statikus elektron elmozdulás, amelyet mezomerikus hatásnak (M-effektusnak) neveznek, csak akkor fontos, ha a vizsgált struktúrában elektron-képes csoport létezik. konjugált egy donorcsoporthoz. Ezt a következő példa szemlélteti [c.133]
Az infravörös spektrumok összehasonlító vizsgálata, elektronikus spektrumok. a XIII vegyületek NMR-spektruma és dipólus pillanatai azt mutatták, hogy molekuláikban (statikus állapotban) a molekulákban az elektronsűrűség változik a hármas kötés felé. Annak ellenére, hogy a szulfidcsoport képes működni, és mint egy elektrondonor. A legnagyobb hatást a ofszet fejt dialkil-amino-csoport, míg a nem-hatás megnyilvánult tioalkilcsoport [950, 953] [c.269]
Elmélet elektronikus elmozdulások jelentése egy sor hipotézisek a statikus és dinamichesktgh elmozdulásai elektronok molekulák és gyökök, ionok és a magyarázat segítségével ezeket [c.104]
A kémiai affinitás elektronikus elméleteinek megjelenése első évében világossá vált, hogy a vegyi kötés nem egyszer és mindenkorra adódik, és változatosságon megy keresztül. módosítások attól függően, hogy mely atomok alkotják, és milyen folyamatokban vesz részt. A molekula belső elektromos mezője nem homogén. az elektronok egyenlőtlenül oszlanak el, tekintettel az atomok különböző elektronegativitására. A szerves molekula általában polarizálódott. Ez a polarizáció kétféle lehet. Az állandó polarizáció a statikus elektronikus elmozdulásoknak köszönhető, a dinamikus, időleges polarizáció a külső mezők hatásával jár. Az elektronikus elmozdulások megértése az angol kémikusok és elsősorban Lewis, Lepuors, Robinson, Ingold kutatásainak eredménye volt. Ezek a kutatók az elektrosztatikus elmozdulások molekulákon belüli statikus és dinamikus hatásainak szétválasztásához tartoznak. Másfelől, ezek mindegyike hatással van. mint kiderült, különböző módon manifesztálódik, attól függően, hogy az a- vagy y-kapcsolatot figyelembe vesszük. [C.62]
A szemcsehatárok közvetlen megfigyelése, nagy felbontású transzmissziós elektronmikroszkóppal. bizonyítani tudják a nanostrukturált anyagok specifikus hibaképességét az atomi lépcsők és metszetek jelenléte és a szemcsei közötti diszlokációk miatt. Viszont a kristályrács magas feszültségei és torzulása rácshálózathoz vezet, ami az interatomikus távolságok változásaiban nyilvánul meg. a statikus és dinamikus atomos elmozdulások megjelenése. amelyeket röntgen- és Mössbauerographic vizsgálatokban kísérletileg megfigyeltek. [C.86]
A mesomerikus hatás statikus kapcsolási hatásnak nevezhető. mert szintén nyugalmi állapotban lévő molekulához tartozik. a reakción kívül. Azonban a helyettesítési reakciót a pár elektronok, az azonos fejezzük ki ívelt nyilak (angol szimbólumok), és lehet menni a teljes mozog a pár egyik oktett hogy oktettet másik atom. Ezt a hatást dinamikus kapcsolási hatásnak nevezhetjük. Általában elektromos hatásnak, vagy gyakrabban a tautomer hatásnak (a G-effektusnak) nevezik, hiszen a megnyilvánulásának egy konkrét esete az elektron eltolódása a tautomerizmusban. Ha egy pár elektront távolítunk el az érdekes atom oktettjétől, akkor az effektet -Γ-hatásnak nevezzük. Lásd az oldalakat, ahol az elektronikus statikus elmozdulás kifejezést említjük. [c.36] [c.82] [c.452] [c.36] [c.27] [c.114] [c.237] [c.75] [c.178] [c.393] Organic Chemistry 1. kötet (1963) - [c.54]
Organic Chemistry Volume 1 (1962) - [c.54]