Feloldódás - polimer - technikai szótár kötet vii
A polimerek feloldódása - egyfajta folyamat, ezért meg kell ismerkednie néhány sajátosságával. A polimerben összekapcsolt makromolekulák (térhálósított polimerek) kovalens kötései kevésbé polárisak, mint ionosak és ezért ellenállnak a víz hatásának. Amikor a polimer testek feloldódnak, a rács megszakad, és ennek eredményeképpen nem az ionok keletkeznek, hanem nagy makromolekulák fragmentumai jönnek létre. Ebben az esetben a terminális és a funkcionális csoportok elválaszthatók.
A polimer oldódása összefügg a lánc rugalmasságával. Az oldódási mechanizmus a láncok egymástól való elválasztását és az oldószerben történő diffundálást jelenti. A rugalmas lánc mozoghat egyes részekben, így nincs szükség a két lánc elkülönítésére a teljes hosszúság mentén, amelyre energiát kell fogyasztani. Ha a lánc rugalmas, egyes részei sok energia nélkül is elmozdíthatók. Ez utóbbit kompenzálja a kapcsolatok kölcsönhatási energiája, amely értékes az oldószer molekulákkal. A rugalmas láncú polimerek duzzadását megkönnyíti a kapcsolatok hőmozgása. A szomszédos lánctól elválasztott rugalmas lánc könnyebben diffundál az oldószerbe, mivel diffúzióját egy összekötő csoport egymást követő mozgása teszi lehetővé.
A polimerek feloldódása - egyfajta folyamat, ezért meg kell ismerkednie néhány sajátosságával. A polimerben összekapcsolt makromolekulák (térhálósított polimerek) kovalens kötései kevésbé polárisak, mint ionosak és ezért ellenállnak a víz hatásának. Amikor a polimer testek feloldódnak, a rács megszakad, és ennek eredményeképpen nem az ionok keletkeznek, hanem nagy makromolekulák fragmentumai jönnek létre. Ebben az esetben a terminális és a funkcionális csoportok elválaszthatók.
A polimer oldódása összefügg a lánc rugalmasságával. Az oldódási mechanizmus a láncok egymástól való elválasztását és az oldószerben történő diffundálást jelenti. A rugalmas lánc mozoghat egyes részekben, így nincs szükség a két lánc elkülönítésére a teljes hosszúság mentén, amelyre energiát kell fogyasztani. Ha a lánc rugalmas, egyes részei sok energia nélkül is elmozdíthatók. Ez utóbbit az oldószer-molekulákkal folytatott láncláncok kölcsönhatási energiája kompenzálja. A rugalmas láncú polimerek duzzadását megkönnyíti a kapcsolatok hőmozgása. A szomszédos lánctól elválasztott rugalmas lánc könnyebben diffundál az oldószerbe, mivel diffúzióját egy összekötő csoport egymást követő mozgása teszi lehetővé.
A polimer oldódását az oldószer kémiai potenciáljának változása okozza, ha az oldat komponenseinek szabad energiája változik, amikor összekeverik.
A polimer oldódása mindig követi duzzadását, mivel az oldószer diffúziójának sebessége a polimerben számos nagyságrenddel nagyobb, mint az oldószerben lévő polimeré.
A polimerek feloldódnak az oldószerben lassan. A polimer oldódási folyamatának felgyorsítására irányuló fő intézkedés intenzív keverés. Ez jelentősen megváltoztatja a hidrodinamikus mező gradiensét, ami hozzájárul a megoldás felületes nagy viszkozitású rétegének megsemmisítéséhez (leválásához). Erõs nyírásnál a polimeroldatok viszkozitása szignifikánsan csökken, ami szintén hozzájárul az oldódás gyorsulásához. Ugyanakkor a polimer részecskék ragasztásának lehetősége csökken.
A polimer oldása rendszerint az entrópia növekedésével jár együtt. Következésképpen az egyenlet entalpia termének jele és nagysága döntő tényező a szabad energia változásának jeleinek meghatározásában.
A polimer erõs oldószerekben való feloldódása korlátozó duzzadási esetnek tekinthetõ, bár gyakran párhuzamos kémiai reakció elõsegítheti az oldódást. A polimer ellenállóképessége a kémiai anyagokra és az oldószerekre, valamint a stressz repedésnek a működés során való ellenállására szorosan összefügg. Igaz, ellenállás a vegyszereknek és oldószerek jellemző az anyag a terheletlen állapotban, míg a töréssel szembeni ellenállása terhelés alatti üzemi feltételek jellemzik az anyagot egy hangsúlyozta állapotban. Ezeknek a tulajdonságoknak a különbségei nem elég világosak, mert a külsőleg alkalmazott feszültségek hiányában a duzzadási gradiens következtében az anyagban belül belső feszültségek keletkezhetnek.
Az öntözőgép egyszerűsített rendszere. A polimer oldódását különféle rendszerek keverőjében állítják elő - vízszintes, függőleges, agitátorokkal és anélkül; Az utóbbi esetben a keverést a keverő forgatásával végezzük. Az oldathoz gyakran hozzáadnak lágyítószereket, amelyek nem csak növelik a film rugalmasságát, hanem szabályozzák az oldószer elpárolgási sebességét is.
A polimer oldódását az oldószer kémiai potenciáljának változása okozza, ha az oldat komponenseinek szabad energiája változik, amikor összekeverik.
A polimer oldódása szorosan kapcsolódik a lánc rugalmasságához. Az oldódási mechanizmus a láncok egymástól való elválasztását és az oldószerben történő diffundálást jelenti. A rugalmas lánc mozoghat egyes részekben (IX. Fejezet), így nincs szükség a két lánc egymástól való elválasztására a teljes hosszúság mentén, ami több energiát igényel. Ha a lánc rugalmas, akkor a lánc egyes részeinek nagy energiamegtakarítás nélkül válhatnak el egymástól. A felhasznált energiát kompenzálja az oldószeres molekulákkal kialakított láncláncok kölcsönhatási energiája. A rugalmas láncú polimerek duzzadását megkönnyíti a kapcsolatok hőmozgása. A rugalmas lánc, a szomszédos lánctól elválasztva, könnyebben diffundál az oldószerbe, mivel diffúzióját a kapcsolatok egymást követő mozgása teszi lehetővé.
A polimer feloldódása akkor következik be, ha a polimer molekulák és az oldószer molekulák teljes kölcsönhatási energiája meghaladja a polimer molekulák és az oldószer molekulák közötti kölcsönhatást.
A polimerek oldódása az egyensúlyi megoldások elérésében a polimermolekulák nagy méretének köszönhetően rendkívül lassú. A polimerek alacsony molekulatömegű folyadékban való oldódásának képessége polaritásuk, polimer fázisállapotuk, tömörségi sűrűségük makromolekulák rugalmasságától függ. Nem poláros polimerek, amelyek makromolekuluma rugalmas, korlátlanul oldódnak nem poláros folyadékokban (napresher, gumi.
A polimer oldása rendszerint az entrópia növekedésével jár együtt. Következésképpen az egyenlet entalpia termének jele és nagysága döntő tényező a szabad energia változásának jeleinek meghatározásában.
A polimer hidrogénezett monomerben való feloldódása, ha ilyen folyamat megy végbe, teljesen összefügg a termikus keverés jellemző entrópikus hatásával.
A polimer feloldódása a duzzasztó szakaszon megy keresztül, így az oldódási sebesség függ a diszperziótól. Az intenzív keverésnek köszönhetően az oldódási folyamat gyorsítását mechanikus pusztítás korlátozza. Az oldékonyság felgyorsításának egyik módja a hőmérséklet növelése: a hőmérséklet 20-ról 70 ° C-ra történő emelése a 2-es tényezővel csökkenti az időtartamot.
A polimer erõs oldószerekben való feloldódása korlátozó duzzadási esetnek tekinthetõ, bár gyakran párhuzamos kémiai reakció elõsegítheti az oldódást. A polimer ellenállóképessége a kémiai anyagokra és az oldószerekre, valamint a stressz repedésnek a működés során való ellenállására szorosan összefügg. Általánosan elfogadott, hogy a vegyi anyagokkal és oldószerekkel szembeni ellenállás az anyagnak egy terhelés nélküli állapotban van, míg a terhelésnek a szervizelési körülmények között fennálló ellenállása az anyagot stresszelt állapotban jellemzi. A különbség ezek a jellemzők nem kellően pontos, mert még a hiányában a feszültségek alkalmazott kívülről, az anyag belső feszültségek léphetnek fel, mint eredményeként duzzadási gradiens.
A polimerek feloldódása spontán módon megy végbe, de a nagy makromolekulák miatt az oldat egyensúlyának elérése hosszú idő után következik be.
Kioldódási polimerek szemben felbomlása kis molekulatömegű szilárd anyagokat fut elsősorban a pálya mentén oldalú az oldószer behatolásához, hogy annak a következménye, a hőtárolási együtthatók különbözőségéből diffúziós az oldószert, és a polimer 2 - 3 decimális érdekében. A folyamat sebességét a konvekció és a molekuláris diffúzió korlátozza.
A polivinil-klorid dimetil-formamidban lévő 20% -os oldat viszkozitása a nem oldószerek jellegétől függően változik. A polimer oldását 100 ° C-on 30 percig végezzük. Az adalékot összekeverjük 10 g dimetilfor-mamida venni a teljes összeg vezetünk a már elkészített oldatot 5 percig keverjük, és inkubáljuk 70 0 2 S.
A polimerek feloldódása egy előzetes duzzadáson megy keresztül, amely folyadékszegény oldatok képződésével végződik. Ha a polimer molekulák térben kifejlesztett szerkezetűek vagy térhálósodnak, a polimer oldódási folyamata gátolódik a duzzadási szakaszban - korlátozott duzzanat van. Ezek például a zselatin hideg vízben, különböző típusú gumi és néhány műanyag szénhidrogénben.
A polimerek feloldódását a kis molekulatömegű anyagok feloldódásától eltérő jelenségek kísérik. Először a polimer megduzzad, majd a duzzadt polimer oldódik. A polimer duzzanata lassan halad, és enyhén rázogatható. A polimer feloldódásának végén meghatározzuk a feloldódás teljességét. Az oldatok tisztítását mérsékelt sebességgel végzett centrifugálással vagy szűréssel végezzük.
A polimerek oldódása másképp fordul elő. Hatalmas dimenziós makromolekula kovalens kötéseket tartalmaz, melyek kevésbé poláris, mint ionos, és jobban ellenáll a víz és oldószerek. A polimer testek bomlása során nem keletkeznek atomok vagy ionok, hanem nagy makromolekulák polimer fragmensei. A polimer testek oldhatatlanok a rácsos meghibásodás nélkül. Általában nagyon ellenállnak a kémiai reagensek hatásának, és gyakrabban érintik a vizet csak durva körülmények között. Ha a fém kationok, és terminális funkciós csoportok a makromolekulák polimer szemüveg, szilikagélen vagy zeolitot helyébe protonok, ebből következik, hogy van dolgunk polielektrolitok, hogy upon disszociációs hasított polimer monomer kationok és anionok - a protonok vagy fémionok.
A polimer olvadt naftalinban történő feloldása nem igényel több időt, mint a dekalinban vagy tetralinban való feloldódás.
Oldódása polimerek lineáris rugalmas molekulák kíséri duzzanat - olyan eljárás, amelyben a diffúzió megtörténik nemcsak olyan molekulákat az oldott anyag az oldószerben (mint a kis molekulatömegű anyagok), de leginkább, diffúziója az oldószer-molekulák a makromolekuláris vegyület. Ez annak a ténynek köszönhető, hogy a makromolekulák a hagyományos amorf polimerek viszonylag lazábban, és ennek eredményeként a termikus mozgás közötti hajlékony áramkörök periodikusan kialakítva nagyon kis helyen, amely be tud hatolni az oldószer-molekulák kis méret és a nagy mobilitást.
A polimerek feloldódását mind normál, mind magas hőmérsékleten végezzük. Magasabb hőmérséklet gyorsítja a diffúziós folyamatok, megnövelt oldhatóság és csökkent a rendszer viszkozitását, ami fokozhatja a polimer koncentrációja az oldatban. Bizonyos esetekben, amint azt az alábbiakban ismertetjük, az oldószerrendszert úgy választjuk meg, hogy a polimer csak magasabb hőmérsékleten oldódjon, és normál körülmények között - feloldódik az oldatból. A polimer, amikor ezt az oldatot, vagy olvadék nem vesz részt a kémiai változást, kivéve a formázó viszkóz szálak, amikor fordította az eredeti cellulóz-éter, és a formázáskor a szálak újra-észtert elszappanosítjuk, hogy az eredeti cellulóz.
A polimer acetonban történő feloldása: a perklór-vinil feloldódik; ne oldja fel a klórozott gumit, vinil-klorid kopolimer vinilidén-kloriddal, nagy klorid-polietilénnel, polivinil-kloriddal.
Polimerek oldódása p 4 g / cm3-nél benzolban vagy szén-tetrakloridban; a klórozott gumi feloldódik; a vinil-klorid és a vinilidén-klorid kopolimerje nem oldódik.
A polimerek oldódása p 4 g / cm3-nél kloroformban vagy szén-tetrakloridban: magas klórozott polietilén oldódik, a polivinil-klorid nem oldódik.
A polimer oldódása összefügg a lánc rugalmasságával. Az oldódási mechanizmus a láncok egymástól való elválasztását és az oldószerben történő diffundálást jelenti. A rugalmas lánc mozoghat egyes részekben, így nincs szükség a két lánc elkülönítésére a teljes hosszúság mentén, amelyre energiát kell felhasználni. Ha a lánc rugalmas, egyes részei sok energia nélkül is elmozdíthatók. Ez utóbbit kompenzálja a kapcsolatok kölcsönhatási energiája, amely értékes az oldószer molekulákkal. A rugalmas láncú polimerek duzzadását megkönnyíti a kapcsolatok hőmozgása. A szomszédos lánctól elválasztott rugalmas lánc könnyebben diffundál az oldószerbe, mivel diffúzióját egy összekötő csoport egymást követő mozgása teszi lehetővé.
A polimerek hőmérséklettől való függőleges alakulása. A polimer feloldódását megelőzi a duzzanat, amely jelentős mennyiségű kis molekulatömegű oldószer felszívódását tartalmazza.
A polimer feloldódását megelőzi a duzzanat. Minden nagymolekuláris vegyületre jellemző, és soha nem figyelhető meg a kis molekulájú anyagok esetében. Ezzel a jelenséggel gyakran találkozunk a biológiában és az orvostudományban, valamint egyes iparágakban, például plasztikálással és ragasztókészítéssel, pékségben.
A polimer feloldódását mindig megelőzi a duzzanat. A polimerek (sütők, kristályok stb.) Supramolekuláris szerkezete fokozatosan lebomlik az oldószerrel való kölcsönhatás során.
A polimer feloldódását az oldószerben rendszerint duzzanat előzi meg. A feloldódás akkor fordul elő, amikor spontán keverési folyamat van. Az AH0 és az AS0 állapot esetén az AF negatív értéke csak akkor lehetséges, ha az AH abszolút értékben nagyobb, mint a T-AS.
A polimer feloldódását előzte meg a duzzanat - minden nagymolekuláris vegyületre jellemző és sohasem észlelhető alacsony molekulájú anyagok esetében. A duzzanat a következőképpen magyarázható. Az oldószer molekulák mobilitása sokkal nagyobb, mint a makromolekulák mobilitása. Ezért elsődlegesen az oldószer molekuláknak a polimerbe történő első diffúziója következik be, amelyet a térfogat növekedése és a makromolekulák közötti kötés gyengülése kísér. Ennek eredményeként a makromolekulák elszakadnak a főtömegtől, és diffúzálnak a közegbe, ami igazi megoldást jelent. Ha a makromolekulák között keresztirányú kémiai kötések vannak, és az egész polimer térbeli rács, akkor bizonyos mértékű duzzadás elérése után a folyamat leáll. A kémiai kötések jelenléte nem teszi lehetővé a makromolekulák átjutását oldatban: korlátozott duzzadás következik be, aminek következtében a polimerek rugalmas zseléket képeznek. Ami a nagyon sok keresztirányú kémiai kötésű polimert illeti, nemcsak fel nem oldódnak, hanem nem is duzzadnak.
A polimer feloldódását megelőzi a duzzanat. Minden nagymolekuláris vegyületre jellemző, és soha nem figyelhető meg a kis molekulájú anyagok esetében. Ezzel a jelenséggel gyakran találkozunk a biológiában és az orvostudományban, valamint egyes iparágakban, például plasztikálással és ragasztókészítéssel, pékségben.
A polimer feloldódását az oldószerben rendszerint duzzanat előzi meg. A feloldódás akkor fordul elő, amikor spontán keverési folyamat van. Az AH0 és az AS0 állapot esetén az AF negatív értéke csak akkor lehetséges, ha az abszolút értékű AH nagyobb, mint a T AS.
A polimer feloldódását megelőzi a duzzanat. Minden nagymolekuláris vegyületre jellemző, és soha nem figyelhető meg a kis molekulájú anyagok esetében. Ezzel a jelenséggel gyakran találkozunk a biológiában és az orvostudományban, valamint egyes iparágakban, például plasztikálással és ragasztókészítéssel, pékségben.
Miután a polimert megfelelő oldószerben feloldottuk, az oldatot felületaktív adalékokkal vízben emulgeáljuk. Ha az elasztomereket filmbevonóként alkalmazzuk, a stabil emulzió után az oldószert teljesen lepároljuk. Ha a filmképzők merev láncú polimerek, a teljes eltávolító oldószert diszperziók nem végezhető, mivel ebben az esetben a film ezen készítmények képződik. A lepárlás megkönnyítése érdekében alacsony forráspontú oldószereket használnak.
Mivel a polimer feloldódása mindig nagy entropia növekedéssel jár együtt, az AH nagysága nagymértékben befolyásolja a DR jelét.
Ahhoz, hogy a polimereket oldani, valamint keverő az alacsony molekulatömegű folyadékok, egyenlet (11,67) - (11,69) nem kell alkalmazni, a keverési entrópia kiszámítása alapján kísérletileg meghatározott értékek és AGM DYAM.
A polimer oldásához szükséges, hogy a 62-6i különbség abszolút értékeik 25% -ánál kevesebb legyen.
A grafikon a cipők Marona megtalálásához. A polimer feloldása után benzolt adunk 50 ml-re és alaposan összekeverjük.
A polimer vagy kopolimer feloldása után a lombikot ugyanolyan pontossággal lemérjük.
Néha a polimer oldódása a molekulái észrevehető szolvatációja nélkül megy végbe.