Pantolakton - Referencia vegyész 21
0 szintéziséhez (+) - pantoténsav szintetizálni D -) - pantolakton, amely beszerezhető a D, L-pantolakton (racemát). Ezért először azt a szintézisét pantolakton-PA- [c.144]
A vizsgálatok a korábban ismert négy lépéses szintézisben pantolakton végrehajtható egy lépésben az alábbiak szerint rendszert [c.146]
Így, pantoténsav szintézis csökken a következő lépéseket a) szintézise (3-alanin, b) szintézise pantolakton és c) kondenzációs ezen anyagok. Különösen az a kérdés a szintézis -) - pantolakton, szintéziséhez szükséges a 0 (+) - pantoténsav. Tekintsük az ismert variánsait említett lépéseit szintézisének pantoténsav. [C.139]
És a vizes oldatot pantolakton rec termelő vitamin Bs extrahálószert komplexet végezzük folyamatos extraktorok. Határozza eloszlási együttható. Ha a tényleges száma extrakciós lépcsőben a berendezés egyenlő 3, a térfogataránya extrakciós szer / raffinátumot egyenlő 1/15 és a koncentrációt pantolakton finomított fázis megegyezik a bemenő-197 kg / m, a kimeneti 15 kg / m. [C.184]
A kezelés kalcium-etoxid II alakítjuk kalciumsó V-aminovajsav. ahonnan reagáltatva D - (-) - pantolakton kapott I. [C.11]
A racemizáció 1 (-1 -) - pantolakton. A rozsdamentes acélból készült reaktorba bemérünk 82 L (+) - pantolakton gyűjteményéből 81 a mérőkészülék 82 hozzáadunk 42% -os nátrium-hidroxid-oldattal. Az elegyet 8 órán át 130-150 ° C hőmérsékleten, hozzáöntjük egy gyűjtő 83, beszívódik a vákuumberendezésben 84 majd vákuumban desztilláljuk (5 mm Hg. Cikk). Hozam: 92,4% [a] d = 0 °. A racemátok, kollektor 85 visszakerül a hasítási reaktorba 47. [c.148]
Kémiailag, a sav nem stabil bármilyen környezetben (savas és lúgos) könnyen hidrolizálhatók alanin és p-pantolakton. Biológiai aktivitás. hasonlók, szintén pantotenilovy alkoholt, pantetheine (reakcióvázlat 10.2.5). [C.277]
A második komponens a pantoténsav molekula egy a-hidroxi. -dimetil - f-bytipolakton vagy (más néven) - egy, 7-dihidroxi-3, 3-Dime-tilmaslyanaya sav. Synthesis pantolakton kiindulva végzik izoma-slyanogo aldehidet általános előállítási módszere a-hidroxi-savak - nátrium-ciánhidrin-szintézist az alábbi rendszert [19, 36, 53] [c.141]
A kémiája folyamat a aldolizációs izomaslyano th aldehid és formaldehid jelenlétében hamuzsír vagy szóda egy 3-hidroxi-a, a-dimetil-propionsav-aldehid utolsó kondenzált hidrogén-cianid vagy kálium-cianid jelenlétében kalcium-klorid [53], vagy nátrium-cianiddal [37] így egy, 7-dihidroxi-3, 3-dimetil-vajsav és annak laktonizációs - racém pantolakton. További fejlesztések szintéziséhez vezetett a pantolakton egyszerűsítik a folyamatot azáltal, hogy a ciánreaktáns - kálium-cianiddal - aceton-ciánhidrin és egyéb technológiai fejlesztések. Ennek eredményeként, egy négy lépéses szintézisben pantolakton acél végrehajtható egy lépésben [54]. Így a kiindulási anyag beszerzésének pantolakton izobutiraldehid. amelyek előállíthatók különböző szintetikus eljárások [22, 55] [c.141]
Lényegesen jobb szintézis 1> (4-) pantoténsav con-kondenzációs történő melegítéssel 70 ° C (-) - pantolakton - a-hidroxi-p, p-di-metil-7-butirolaktont (IV) -with etil- ( vagy metil-) éter, p-ala-Nina (XV) [30-32] A hozam 50%. A reakció közbenső terméken keresztül képződését dehidratált formában, pantoténsav-észter (XVI) és a hidrolízisét [c.60]
Hozam,% az elméleti (a pantolakton racemát). [C.150]
Érdekes megjegyezni, hogy a használata ingyenes p-alanin is ad alacsony hozammal a pantoténsav. p-alanint kondenzáljuk D -) - pantolakton 150 ° C-on a kialakulását pantoténsav kapunk olajos termék tömege 39% (34] a kondenzációs végezhetjük alacsonyabb hőmérsékleten a metil-alkoholos közegben, nátrium-metoxid jelenlétében, 135.] - [ c.61]
A fentiekből arra lehet következtetni, hogy a leghatékonyabb módja szintézise pantolakton egy egylépéses eljárás által javasolt E. E. és Zhdanovich Biala, amely tartalmazza a aldol izobutiraldehidet és a formaldehid ezt követő cianidos aceton-ciánhidrin és elszappanosítás laktonizáció [54]. Ez a módszer biztosítja a racém O -pantolakton. A szintézis optikailag aktív D (+) - sav pantotenovoy célszerűbbnek, hogy lecsapódik balra forgató 0 -) - pantolaktonnak 5-alanin, mint feldarabolásához antipódjai D, -pantotenovoy savat. A D (-) - pantolakton szükséges pantolakton racemátot rezolválhatjuk az optikai antipódokra. Erre a célra, a racemát optikailag aktív szerves -alkoloidom bázissal. így például, kinin [16, [c.142]
Az első kiviteli alak, a kimenet a komplex só 53,7% és 78,81% vtoromu-. Ennélfogva, az az optimális, hogy a második kiviteli alak [50]. Bomlási diasztereomer sót végezzük kénsavval kapunk kénsavas sóját az L (+) - treoamina, ami ismét használjuk a hasítási-pantolakton racemát. [C.147]
Komplex só L (-1 -) - pantolakton és az L (-1 -) - treoamina. A reaktorban 47, hűtővel ellátott töltöttünk a gyűjtőedény 34 tolakton racemát. vízben oldjuk, hozzáadjuk a mérőkészülék 48 42% -os nátrium-hidroxid-oldattal. Az oldatot szobahőmérsékleten 1 órán át 70 C (pH 7,0). Ezután a gyűjtemény-szulfát-sót adtunk 41 L (+) - treoamina, a reakcióelegyet 3 órán keresztül melegítjük, és az oldatot bepároljuk, sűrű állam, de a mozgó tömeg a mérőkészülék 49 öntjük alkohol alapú kapjunk túltelített oldatot és keverjük. nátrium-szulfát kivált leszűrjük egy szívószűrő 50. A szűrletet öntjük a formába 51, ahol a kristályosított komplex sót jobbraforgató pantolakton és az L (+) - treoamina hőmérsékleten 2-4 ° C-on A centrifugát 52 otfugovyvayut kristályokat mossuk, szárítjuk vákuumszárítóban 53 és összegyűjtött vevő 55. az anyalúgot mellékelt a gyűjtemény 54. Kitermelés 82,2%, olvadáspont 135,5-136,3 ° C (alkoholból) [a] d = + 24,5 ° (c = 2% , víz). [C.148]
Extraction aiiaraty folyamatos. A szintézis vitaminok, azokat nem alkalmazzák széles körben. Leghatékonyabbnak torony extraktorok keverők ülepítő [8]. A keverést a folyékony komponensek végezzük turbina vagy légcsavar keverők. Rétegleválás végezzük területeken a gép, tele megnyugtatni patakok vagy kiszerelésben szervek. állórész gyűrűt. A páraelszívó típusú szintézisében alkalmazott vitamin B3 kitermeléséhez D (-) - pantolakton metilén-kloriddal a vizes oldatból a komplex só. Ábra. 66 szerkezetét mutatja az oszlop kruinolaboratornogo keverő-extraktor ülepedési [10]. Ábra. 67 ábra a folyamatosan működő ipari elszívás [c.345]
Prom. megszerzése PK. formájában sói végzi O-vagy O-pantolakton pantamid pl. [C.444]
Pantoténsav amfoter tulajdonságokkal inherens túlsúlya savas [7, 12]. Amikor melegítjük, savak és lúgok Ő hidrolitikusan hasítható amid-kötést egy p-alanin (III) és pantoinsavra, amely savas közegben könnyen átalakítható-hidroxi-p-dimgtil-y-butirolakton. pantolakton (IV) [c.57]
Néhány kérdések kémiája kéntartalmú szerves vegyületek (1963) - [c.254. c.260]
Aminotiolok kémia és ezek egyes származékai (1965) - [c.79. c.80]