ecetsav
Ecetsav (etánsav) - egybázisú alifás karbonsav.
Ecetsavat ősidők óta ismert, ez már kialakult a skisanii (bor-ecet).
A munkáját 1839-ben Dumas a Svéd Akadémia, jelentést tett közzé, amely megszentelte a kezdeti elveit, ő fogalmazott ökölszabály a szerves anyagok és az ecetsav különösen: „a szervetlen kémia, útmutató fény számunkra izomorfizmus elmélet alapján a tények Köztudott, nemcsak mássalhangzó elektrokémiai elméleteket. A szerves kémia, az ugyanazt a szerepet játszott a helyettesítési elmélet. és talán a jövő fogja megmutatni, hogy mindkét nézetek szorosabb kapcsolatban vannak egymással, hogy azok erednek ugyanazok az okok és lehet összefoglalni ugyanazon a néven. "
Ez volt az a következtetés ment egy pár évig. Dumas az első kísérlet kezdődött vizsgálatot ecetsav és átalakítása klór. Hidrogén ebben a reakcióban teljesen helyettesítjük klór-, egy arány 1: 1, és ami a legfontosabb, anélkül, hogy elveszítené alapvető kémiai tulajdonságai az anyag és a kapcsolat, hogy az osztály. További kísérletek a hidrogénatomnak jódot és brómot végül meggyőződve arról, ez tudós.
A forradalmi következtetés bizonyult alapvető különbség képződése szervetlen és szerves vegyületek.
Azonban, Berzelius védelme elméletét, ad példát oxálsav, és a kapott sót, amikor összeköti a klorid, és így a veszteség a sav tulajdonságainak. Azt állítja például, a szerves és szervetlen vegyületek, amelyek az oxigéntartalmú csoport képes reagálni a bázisok és megfosztott elvesztése nélkül kapcsolatot egy klórtartalmú része. Ez az a szempont szerint a vegyész, a fő elhagyásra Dumas az ő kísérletekben, például a ez nem cáfolta sem megerősítette ezt a jól ismert tény.
Annak érdekében, hogy valahogy magyarázni a kapott eredmények Dumas, Berzelius elmélkedett: „klórecetsav Dumas,
egyértelműen tartozik ebbe a csoportba tartozó vegyületek; ez csatlakoztatva van a szén-dioxid-csoport
és oxigén, és a klór. Ez lehet tehát oxálsav
ahol az oxigén fele esetben klóratommal helyettesített, vagy egy olyan vegyület egy atom
(Molekulák) oxálsav 1 atom (molekula) szén polutorohloristogo
- C2Cl6. Az első feltevés nem fogadható el, mert lehetővé teszi
képes helyettesíteni klórt 11/2, oxigénatomokat (oxálsav By Berzelius
diecetsav C2O3.). Dumas is tartja a harmadik szerint, teljesen
összeegyeztethetetlen a fenti két, amelyben a klór nem helyettesíti az oxigén, és a
elektropozitív hidrogénnel szénhidrogén C4Cl6, amelynek ugyanaz
tulajdonságai komplex-gyök, C4H6 vagy acetilcsoport, és képesek állítólag 3
oxigénatomok, hogy a sav, azonos tulajdonságaik a D, de ahogy
összehasonlítjuk (fizikai tulajdonságok), mert az ő kiváló "
De a magok megállapított Dumas adták hajtásokat. Most sok tudós elfordulva Berzelius folyamatos innováció elmélet. Így Gerard Charles Frederick első ellenére gyökök elmélete (alkotója és ami adherens Berzelius) megállapította, hogy a gyököket nem léteznek egymástól függetlenül, és jelentésük atomcsoportok - „maradék”, amelyeknek kombinációja alkotja a molekula. Az esszét „On bázicitása savak” 1851-ben, s kifejlesztett egy elmélet típusok, amely szerint az összes kémiai vegyületek sorolhatók származékok a négy típus - hidrogén-klorid, víz és ammónia. Különösen az volt a gondolat, hogy a hasonlóság az alkotmány a triklór-ecetsav és az ecetsav. Védekezésében Berzelius válaszolja: „Gerard megállapította egy új pillantást a készítmény alkohol, éter és
származékok; ő következő: ismert vegyület krómot, oxigénnel és klórral rendelkezik
képlet = CrO2Cl2, klór helyettesíti annak oxigénatom (vonzata
Berzelius 1 oxigénatom krómsav-anhidrid - CrO 3). W. Acid C4H6 + 3O
tartalmaz 2 atomok (molekulák) oxálsav, amelyek közül az egyikben a teljes
Másrészt, Liebig és Graham nyilvánosan felszólított
nagyobb egyszerűség alapján valósítottuk meg az elmélet helyettesítés, ha figyelembe vesszük
hloroproizvodnyh közönséges éter és észterei hangyasav és U. savanyú. kapott
Berzelius, így a nyomás az új tények, a 5th ed. övé
elfelejti a hegyes Gerard talált lehetővé, hogy írjon a következő: „Ha
felidézni a konverziós (szöveg bomlás) U. sav hatása alatt a klór-
hloroschavelevuyu sav (Hloroschavelevoy - Chloroxalsaure - Berzelius hívások
triklór-savanyú. úgy tűnik
Még másik lehetséges, tekintettel a készítmény D sav, nevezetesen - ez kombinálható oxálsavval, amelyben a kapcsoló csoportokat (Paarling) van C2H6, csakúgy, mint a kapcsoló csoportokat a sav hloroschavelevoy C2Cl6, majd az intézkedés a klór a U. savat ez állt csak az átalakítás a C2H6 a C2Cl6. Nyilvánvaló, hogy lehetetlen eldönteni, hogy egy ilyen képviselet helyesebb. azonban érdemes figyelni, hogy a lehetőségét is. "
De támogatói az elmélet az ezred érkezett minden fajta. A kiindulási pont a tanulmány volt az Kolbe működik kristályos anyag összetétele CCl4SO2, melyet előzőleg állítunk elő Berzelius és Marse az intézkedés alapján királyvíz és CS2 kialakítva a Kolbe kitéve nedves klórt CS2. Közel Kolbe reakciók azt mutatják, hogy ez a
test jelentése a modern szóhasználatban, klór- anhidridet
trihlorometilsulfonovoy sav, CCl4SO2 = CCl3.SO2Cl képes hatása alatt az alkálifém-só, így a megfelelő savat - CCl3.SO2 (OH), amelyek hatása alatt a cink-kezdetben kiszorítja egy hidrogénatomja klór-, képző savval CHCl2.SO2 (OH) hidrát vízzel, a szokásos módon, Berzelius nem fogadják el
figyelembe), majd a másik, alkotó CH2Cl.SO2 sav- (OH) [által Kolbe. -
Chlorelaylunterschwefelsaure], és végül a csökkentése sokk vagy kálium
amalgám (reakció röviddel Melsansom alkalmazták előtt a
Recovery triklór-ecetsav.) Helyettesíti hidrogénatom, és mind a három
Cl atom alkotó metilszulfonsav savanyú. CH3.SO2 (OH) [a Kolbe -
Az analógia E vegyületek savakkal hlorouksusnymi
akaratlanul elkapta a szemét; Sőt, amikor az akkori kap két képlet
párhuzamos sorokban, ahogy a következő táblázat: H2O + C2Cl6.S2O5
H2O + C2Cl6.C2O3 H2O + C2H2Cl4.S2O5 H2O + C2H2Cl4.C2O3 H2O + C2H4Cl2.S2O5
H2O + H2O + C2H4Cl2.C2O3 C2H6.S2O5 H2O + C2H6.C2O3 Ez nem kerülte el Kolbe,
amely észreveszi (I. az oldal 181 ..) „fent leírt kombinált kénes
savak és közvetlenül hlorouglerodsernistoy savat (a fenti -
H2O + C2Cl6.S2O5) felfekszik hloroschavelevaya savval, ismert néven
klórecetsav. Folyékony hlorouglerod - CCI (Cl = 71, C = 12, de most írunk
C2Cl4 -. Ez hloroetilen) ismert, hogy átalakíthatjuk fény hatása alatt
klór - hexaklór-etán, és várható, hogy ha egyidejűleg kitéve víz, úgy, mint a bizmut-klorid, antimon-perklórsav, stb idején kialakulását, klór helyettesíti oxigén ... A tapasztalatok megerősítették azt a feltételezést. „Hatása alatt a fény és
klór- C2Cl4, víz alatt volt, Kolbe volt egy par hexaklór-etánt
valamint triklór-ecetsavat, és így a konverzió alábbi egyenlet fejezi ki: (Mivel S2Sl4
Ez lehet beszerezni CCI4 való átvezetéssel egy fűtött) csövet, és a CCl4
hatására keletkező, ha melegítjük, Cl2 a CS2 Kolbe reakció
az első alkalommal a szintézisét D sav az elemek.) „Do képződik egyidejűleg
és szabad oxálsavat savanyú. nehéz megoldani, mert a fény klór azonnal
oxidálódik, hogy W. kapunk. "
A kilátás Berzelius klórecetsav
„Meglepő (auf eine tiberraschende Weise) megerősítette
létezését és tulajdonságait párhuzamosság kombinált kénessav, és, ahogy
Úgy tűnik (Kolbe mondja I. sz. p. 186) nem megy ki a hipotézisek és
szerez nagy valószínűséggel.
Ő előrelátás további felfedezés a természet szerves savak is megerősíti egy cikket, amelyben ő tapasztalatai alapján azt írja: „Ne
hihetetlen, hogy köteles a jövőben, hogy átvegye sochetannye sav
jelentős számú olyan szerves savak, amelyek jelenleg hatályos
korlátozások tudásunk - teszünk gipoteticheskie gyököket. ”.
Azt is sajátos elmélete csoportok, megerősítve korábbi kifejezve azt is hozzáteszi. „Ami a csere jelenségek a kombinált savanyú kapnak egy egyszerű magyarázat az, hogy a különböző, valószínűleg izomorf vegyületek képesek helyettesítheti egymást, mint a kombinált csoportban nem változik lényegében savas tulajdonságokkal kombinálva test velük! "
További kísérleti igazolását ez a nézet a tárgyban található Frankland és Kolbe: „Felszólították a gondolat, hogy az összes sav száma
(CH 2) 2nO4 épült, mint metilschavelevoy sav (Most írunk és CnH2nO2
Hívjuk metilschavelevuyu sav - ecetsav. kombájnok
hangyasav, hidrogén-vesz részt a reakcióban csak az, hogy egyesíti a
cianogén-formák kéksav: Fordított képződését hangyasav
hidrogén befolyásolta lúgok nem csak az ismétlés
formában konverziós vízben oldunk, hogy oxálsav-cianidot és ammónium-hidroxid,
azzal a különbséggel, hogy abban a pillanatban a oxálsav képződését kombináljuk
hidrogén hidrogén-cianid. "
Mi-cianid-benzol (S6H5CN), például. által Fehling, nincs savas tulajdonságokat és formák berlini kék lehet, szerinti Kolbe és Fanklanda, párhuzamosan szolgáltatott a képtelenség a klór a reakcióelegyhez etil-kloridot AgNO3, és helyességét a útmutatást és Kolbe
Frankland bizonyult a szintézis során nitritek (Nitrilek előállították őket
desztillációs sernovinnyh savak KCN (módszerével Dumas és Malagutti a Leblanc):
R'.SO3 (OH) + KCN = R.CN + KHSO4) propionsav W. (az akkori, aceton-met,) és a
Aztán a következő évben Kolbe kitéve elektrolízis lúgos
sókat alkotnak monobázikus savakkal, és korlátozza, összhangban van a séma megfigyelhető
Így, az elektrolízis ecetsav, a kialakulását etán, szénsav és
és az elektrolízis valeriánsav - oktán, szénsav és a hidrogén: H2O + C8H18.C2O3 = H2 + [2CO2 + C8H18].
Kolbe szerkezet működik ecetsavban, és ugyanabban az időben, és az összes
egyéb szerves savak, végül találtak, és az azt követő szerepe vegyészek
képletek Kolbe felét, és a lefordított őket a nyelv szerkezeti nézetek,
miáltal C2H6.C2O4H2 képletű vált CH3.CO (OH).
A főbb műszaki eljárás ecetsav előállítására - acetaldehid oxidáció légköri oxigén jelenlétében mangán katalizátorok.
acetaldehid ecetsavat