Meghatározása móltömeg-nonelectrolyte anyagok
Móltömeg a nem-illékony oldott anyag nonelectrolyte található növekedésének mérésével a forráspontja az oldószer vagy csökkentse annak fagyáspontja, ha tartalmazza az oldott anyag.
A P-T diagramja a tiszta oldószer és az oldathoz (ris.225), hogy a nyomás a telített gőz az oldószert tartalmazó az oldott anyag (TC görbe) mindig kisebb Raoult-törvény), mint a nyomás a telített gőz a tiszta oldószer (görbe Tm-B) és hogy csökkenését okozza zamezaniya hőmérséklete az oldószer, ha tartalmazza egy oldott anyag (# 916; Tm)
Éppen ellenkezőleg, az oldatot forrásban lévő T hőmérséklet magasabb, mint a tiszta oldószer az ugyanazon külső nyomást.
Ezen a diagramon T0kip - a forrási hőmérsékleten, és a T0 MP - olvadáspontja a tiszta oldószer (lásd 87. ábra).
Raul Francois Marie (1830- 1901) - francia kémikus, tanulmányozta a kémiája oldatok, megalkotta a "cryoscopy" 1885-ben g ..
Nyilvánvaló, hogy minél több az anyag oldatban, az alsó lesz található CL görbét összehasonlítva a görbe párolgása tiszta p-la
A nagyon híg oldatok, amelyek kismértékben különböznek tulajdonságaik ideálistól, a függőség # 916; Tm a koncentrációja az oldott anyag # 916; Tm alábbi egyenlet határozza meg
ahol # 916; TLL - csökkentő fagyáspontja az oldószer; Mp - moláris tömegét az oldószer; R - egyetemes gázállandó egyenlő 8,314 DzhDmol • K); T = MP ° - olvadási hőmérséklete a tiszta oldószer
K; a (B) - molyalnosg B oldott, mol / kg;
# 916; H entalpia változás olvadása kristályok a tiszta oldószer kJ / mól; Rm - oszmométerek konstans K • kg / mol.
Ez jellemzi csak oldószert, és nem függ a jellege az oldott anyag.
Ha a kapcsolat a B anyag feloldunk 1000 g oldószer MW, és a moláris tömege a B vegyület - Mw g / mol, a
Ebből következik, hogy mérjük az értéke # 916; Tm híg oldatával az anyagot egy oldószerben, mégpedig az ismert érték az Rm lehet számítani, és a moláris tömege Mw anyag B.
Meghatározási módszere a moláris tömege nem illékony oldott anyag nonelectrolyte csökkentésével a fagyáspont az oldószer nevezzük oszmométerek.
Oszmométerek módszerrel meg tudja határozni az értékét Mw, csak akkor, ha az oldott molekulák nem kapcsolja egy adott oldószerben, és nincsenek kitéve oldatot szakszervezetek, és a koncentrációt az anyag kellően kicsi.
Főként ezt a módszert alkalmazzák, hogy meghatározzák az érték a szerves anyagok és a szervetlen kovalens vegyületek.
Ha a hőmérsékletet csökkentjük, egyidejűleg csökken kristályok a tiszta oldószer és az oldott anyag, megbízható adatok megszerzése a moláris tömege az anyag nem tud, még nagyon híg oldatban. Táblázat. 31 értékeket mutatja a Km a leggyakrabban használt oldószerek.
. (Ábra 226 meghatározásara készülékek moláris anyag tömege: Beckman
Ezt megelőzően a tapasztalat értékét Rm tanácsos ellenőrizni bármely ismert tiszta anyag, hiszen nem lehet mindig jótáll a tisztaság a jelenlegi oldószer.
jelentés # 916; T m határozzuk meg a készülék Beckmann (ábra 226, a.). Ez egy széles 5 fúvóka hűtés az elegyet kézzel, amely egy keverővel 8. A hűtési hőmérséklet a keverék legyen legalább 3 - 5 ° C-kal az olvadáspont a tiszta oldószer. Ahhoz, hogy a hőmérséklet szabályozása az üveg 5 merítjük ez rendes hőmérő 4. A szint a folyékony hűtőközeg elegyet magasabbnak kell lennie, mint az oldat szintje a kémcsőben 7, amely bekerül egy nagyobb tubus üres használt úgy, hogy a távolság az 5 mm közötti falak. A 7 belső cső, amely tulajdonképpen a detektálása a fagyáspont az oldószer, körül egy réteg levegő. Ez biztosítja, hogy egy lassú és egyenletes során a hőmérséklet csökkentése a vizsgálati oldat.
Beckman hőmérő 1 van beállítva a kísérlet előtt a kívánt hőmérsékletre (lásd. Ábra. 89). 7. a belső cső az összeszerelt készülék segítségével a 3 cső öntjük fajlagos tömege az oldószer, a várakozási idő, hogy egységes hűtési sebességet.
Amikor az oldószer túlhűtött a 0,2-0,3 ° C-kal alacsonyabb olvadási hőmérséklet kristályosodást okozva keverés közben egy keverővel 2 manuálisan.
A rajt után a kristályok kicsapódását, az oldószerben hevítjük, hogy az olvadási hőmérséklet, amint azt a növekedése a kapilláris oszlop Beckmann hőmérők. A oldószer fagyáspontjától venni a hőmérséklet állandó elérése után közötti egyensúlyt az oldószer és a kristályokat.
A grafikon hőmérséklet - idő Tm olvadási hőmérséklet kell felelnie a vízszintes platform. A hőmérsékletet mérjük legfeljebb 0,001 ° C-on Figyelembe után operandusok 7 cső, melegítjük oldószerben, 1 - 2 ° C-kal az olvadási hőmérséklet, majd tegyük egy Beckman egység újraértékelése 7. Olvadáspont: oldószer az utóbbi kísérletekben nem térhet el több, mint 0,002-0,003 o C
Annak meghatározására, olvadáspontja az oldószer jelenlétében B oldott, a következőképpen kell eljárni. A szárított 7 cső öntjük súlyozzák, hogy a legközelebbi 0,01 g mennyiségű oldószert (körülbelül 15 - 20 gramm), és így pontos mintát 0.1 - 0.2 g anyagot, amelyből a móltömeg Mw meghatározzuk.
Egy részét készül a finom por formájában egy szűk cső, amely az oldalsó 3 kémcső 7 úgyhogy a por lehet üríteni közvetlenül a folyékony, és nem a cső falán. Cső porral előtt lemérjük, és bevezetése után a műszer.
Kézi keverés közben, keverővel 2 a teljes oldódás elérése a minta, majd etetni, mint egy tiszta oldószer. A 7 cső túlhűtött, hogy 0,2-0,5 ° C, majd 2 felszabadulását okozza oldószert kristályok. A keverést az oldat keverjük 2 elegendőnek kell lennie ahhoz, hogy tartani az egyenletes hőmérséklet-változást.
Hőmérsékletének meghatározásánál kellene enyhén megérintette ujjaival a hőmérő, hogy megakadályozzák a késedelem mozgó higany kapilláris.
A hőmérséklet kezdete után kristályosodás gyorsan emelkedik, de nem állandó, és hamarosan csökkenni kezd postenno annak a ténynek köszönhető, hogy a megoldást a mértékét befagyasztása az oldószert bepároljuk. Ünneplő egyidejűleg kell a legmagasabb érték a Tm. A különbség a olvadáspontok a tiszta oldószer és az oldathoz csökkentő Tm az a fagyasztási hőmérséklet az oldószer # 916; 7pl szükséges értékének kiszámításához M egyenlet (9,15).
Meghatározása a Tm az oldatot ezt többször az egyik, és az oldatot a C, a minden egyes működtetése vesz ki a cső, hogy olvad az oldószert kristályok. Tm-nek mérjük különböző koncentrációjú, kapott oldat hozzáadásával az anyag vizsgálat alatt.
Oszmométerek módszer egyik kényelmes módon, hogy meghatározzuk a molekulatömeg anyagok.
A pontosság az átlagos 3%. Hibák minimalizálása miatt eltérések az ideális állapot megoldások segítségével nagyon híg oldatok a hatóanyag oldószerben, amelynek nagy értéket oszmométerek konstans (kámfor, ciklohexanol) (lásd. Táblázat. 31.).
Ehelyett az eljárás szintén alkalmazható Beckman kalilyarny meghatározásának módszerét Tm értékeket.
Használt ugyanerre a célra, és Rast alapuló módszer nagy oldhatósága bizonyos szerves vegyületek, és a kámfor nagy értéket Rm, amely lehetővé teszi, hogy meghatározzuk a értéke Mw kis mennyiségű anyag (kevesebb, mint 1 mg).
Kámfor oszmométerek állandó változatlan marad csak abban az esetben, ha a koncentráció a benne feloldott anyaggal nem kevesebb, mint 0,2 mol / l. Hígabb oldatok értéket Rm a fenti.
A tenyésztési módszerei egy vékony falú kapilláris cső 3 (. Ábra 226 B, a kép nagyítása), mintegy 40 mm hosszú, belső átmérője 2 - 3 mm lezárjuk az egyik oldalon, hogy az alján a kapilláris nem képződik vastag üveg cseppeket. A kapilláris lemérjük mikromérlegre. ezt követően a vizsgált anyag beadása révén két nyitott oldalán egy keskenyebb kapilláris 2. Ebből a célból, hogy az belemerüljön az anyagot, majd óvatosan törölje a külső tapadó részektől, és óvatosan beköltözött lezárt kapilláris 3. Egy üvegszálas / kivehetők használt anyag az alsó a hajszálér. Ha szükséges, a műveletet megismételjük, ameddig a kapilláris nem lesz 0,2-1,0 mg anyagot. Lemérése után ugyanúgy hozzájárulnak körülbelül 2-10 mg tiszta 5 kámfor, próbál kapilláris 2 kámfor ne érintse a már bevezetett anyag 6. Ismét mérjük a megtöltött kapilláris csövet és fuzionált helyén a szűkület 4, húzza a kondenzált végén egy vékony szál hossza 40 - 50 mm.
3, kondenzált kapilláris egy anyagból és kámfor 6 5 9 fürdőbe merítjük a szilikonolaj. melegítjük 180 ° C-on Ezután forgassa el a fonalat 7 ujjak teljesen olvasszuk a keveréket.
Ezután a kapilláris-ra hűtjük eltávolítjuk azt a fürdő egy ideig, és újra mártott bele beállításával a melegítő fürdő sebességgel nem több, mint 1 ° C / perc egy hőmérővel 8, és a hőmérséklet-szabályozó 10.
Az olvadt tiszta kámfor és keverék vizsgálati anyaggal színtelen folyadék gyorsan mutneyuschie megszilárdulás folyamán. közeli hőmérsékleten