Határfelületi potenciál ugrik - ez
Határfelületi feszültségesés.
különbség elektronban gazdag. potenciál az elektróda határfelületi - az elektrolit okozta terek. töltés szeparáció és átadása a munka által meghatározott képzeletbeli határvonal az egység töltés. Amikor át egy végtelenül távoli C pont található vákuumban egy pont, helyezkedik el a nyak-fázis és Swarm (pl. Fém, vagy elektrolit r-RA), op. n. úgynevezett. belső potenciál és fázis, és jelöljük J a (ábra. 1). Ez okozta ingyenes. elektrosztatikus. töltési fázis és a legtöbbet-nek lehetőséget teremt ugrás Ya. hívott. külső fázis potenciál és terek. elválasztottuk egymástól a megkötött díjak határán, és a vákuum fázisban is, így to- történik körülbelül n x p e n o n s t s a n d e n t c L, A és X a. Következésképpen, J a = Y egy + X a.
Y egy potenciális által meghatározott munka szállító egység felelős képzeletbeli végtelenül távoli pont C-on vákuumban egy pont „a paradicsomban is vákuumban, de közel és fázis. Így, ha a fázis egy-egy r sugarú gömb, és hordozza svob. Q töltésű, törvényei szerint elektrosztatikus Y egy = Q / 4pe0 R,> ahol e0 = 8854. 10 -12 F / m, Elektromos. állandó (dielektrikum. vákuum permeabilitás). A pont „van kiválasztva, mint egy rövid távolságra, míg öltözködés-sti fázisban egy, úgy, hogy a Q / 4pe0 (R + x) Q / 4pe0 R,> t. E. X<
Ábra. 1. A határfelületi potenciál ugrik a kapcsolatot fázisban a és b.
Lehetséges X egy meghatározott képzetes egység töltés átviteli művelet pontból „A pont fázisban a. Ha egy-fém, X egy azért jelentkezik, mert egy elektron gáz túl kristályos. fémrács, így megteremti terek. töltés szeparáció; ahol X jelentése egy> 0. Ha a- RR elektrolit, egy olyan mechanizmust, előfordulási X gondoljuk a következőképpen. Mivel a ható erők az első réteg a molekula p-erator vákuum (vagy levegő) és az R-ra, jelentősen eltér, az eloszlása a részecskék közel a p-erator öntettel-sti r-RA különböznek a kaotikus. eloszlása a mennyiségű p-PA. Stand-sti mindig NEK-paradicsom előnyös. molekuláris orientációs p-erator és ha poláros, azaz a. e. Van egy dipólusnyomatékkal az orientáció vezethet terek. szétválasztása díjak és a potenciális különbség jelentkezik. C. és munkatársai. Hand, az azonos hatás m. B. Ennek következtében egyenlőtlen szolvatációját anionok és kationok a kerületben, és újra december Proximity központjaik tölteni a fázishatár felületi rétegében r-ra.
Ha a fázisokat a és p kapcsolatot és a pontok B és B”sorrendben. a B fázisban vákuumban távolságban x 10 -6 m annak öntet-STI (ábra. 1), leírtaktól eltérő fázisban potenciális b (j b. Y b és X b) is van a potenciális különbség A és B pontok, hívott. galván potenciál (jelöljük Da b j), és a pontok A 'és B', nevezzük. -volt potenciál (Da b Y). Galvani potenciális imaginárius egység meghatározott töltés átviteli művelet pontból a B pont-voltos potenciál A „B”. Mivel a töltés átviteli működése független a szállítási út, és a Gal-vani- voltos potenciálok felírható a különbség megfelelő potenciálok a belső vagy külső: Da b j = j b - j a; Da b Y = Y b - Y a. Ezen kívül, amint az ábra. 1, Da b Y = X a + Da b j - X b.
Mint bármely kísérlet nem elszigetelt képzeletbeli díjat részt át a díjakat a felület és a valódi töltött részecskék (elektronok, ionok) mindig mérik a munka szállítása ilyen szemcsék közötti különbség határozza meg az elektrokémiai. potenciálok a két fázisban. Meghatározásával ént iju elektrokémiai potenciálja a részecske fázisban az i egy Mi a = Mi a + j a, ahol mi egy, op. potenciálja a részecskék a fázisban egy, Z, -ee töltés száma, F- Fa pa-edik állandó Dey. Transfer Job 1 mol részecske i egyenlő b: mérföld b km W a = (W b Mi Mi a) + (j b q j a). Tapasztalati úton, ez a mennyiség két alkotóelem - a kémiai (MI b H Mi a) és villamos (j b q j a) - lehetetlen. Ebből következik, hogy az elektromos. A potenciális különbség a két pont m. b. mért csak azzal a feltétellel, hogy ezek a pontok azonos összetételű fázisok Ha MI b H Mi a = 0. Ezért, a belső és a felületi potenciál, és galvanikus potenciálok határfelületén a két fázis különböző összetételű nem m. b. mért; és a külső potenciál voltos potenciál elérhető kísérleti meghatározása.
A hagyományos elektrokémiai. kísérletek voltmérővel vagy potenciométer mindig meghatározza a potenciális különbség végein jobbra nyitott áramkör, azaz a. e. Egy ilyen lánc-ég végződik vezetékek az azonos fém. Jellemzően, ezt úgy érjük el, hogy egyszerűen csatlakoztatja, hogy az elektródák az Ml és M2 rézhuzalok (2A.). Ez az áramkör négy galvanikus potenciál: D M1 Cu j, D p-p M1 j, D M2 p-p j és D Cu M2 j. Akkor azonban azt mutatják, hogy ez a kör megegyezik az ábrán bemutatott áramkör. 2, vi, amely csak három galvanikus potenciál: D M1 M2 j, D p-p M1 j és D M2 p-p j. Valóban, a befogadás közötti rézdrót, és a Ml fém vezetők, az M2-fém (ábra. 2,6) nem változik a potenciál-különbség a lánc végein. Ezért, az áramkör látható. 2, ai 2b egyenértékű. De a kör látható. 2b és ugyanabban az időben egyenértékű az áramkör látható. 2, egy, t. K. különbözik tőle két galvanikus potenciál D M2 Cu j, k-rozs, pontosan kiegyenlíti egymást. Következésképpen, és helyettesítő áramkör ábrán látható. 2 és 2.
Ábra. 2. Ekvivalens elektrokémiai jobb nyitva. láncban.
Bár absz. egy értéket X és D b j nem mérhető, meg lehet állapítani, kísérletileg változnak. Például, ha a rendszer (2A.) Elektromos. állapotban a fém Ml helyt és M2 változtatni a polarizáció a külső. forrás merítik a p-p a harmadik kiegészítő. elektród, a változás a potenciális különbség az első két elektróda egyenlő a változás galvanikus potenciális D M2 p-p j.
Felületi potenciálok meg kell különböztetni a mérés a rendelkezésre álló munka W kimenetén egy i> részecskék i, t. E. átvitele annak működését a fázis-pont A „távolságban elrendezett vákuumban bár a fázis határát. Ahhoz, hogy 1 mól részecskék W egy i = W> M, a i B> zi F> X a. Ha a térfogata és összetétele a fázis nem változik, és így az M egy i => const, és a felület potenciális ezt fázisváltó, pl. adszorpció útján SUCCESSION a szigeteken, a variációs X egyértelműen társított változás W i képlettel dx a = W dW egy I / zi F>. Ez f-la az alapja a kísérleti. meghatározó DX a.
Annak megállapítására, absz. X érték a felhasználás modellszámítások. Ez állítja be a modell fázishatár vákuum és elosztását a töltött részecskék ezen határ kiszámítása X egy (vagy modell fázis térfogat számítása a mai alapján), valamint a kísérletileg kapott értékek W ai számítjuk X egy általános képletű X a = - (Mai + W AI) / zi F.> Ha mindkét módszerek adnak konzisztens értékeket, az értékelés lehet tekinteni kellően megbízható.
A modellszámítás galvanikus lehetséges felhasználása p-lu: D b j = D b Y + b W X X a. egy con-Rui kísérletileg voltos potenciál és az X érték b és X a. kapott a modellszámítások alapján.
Lit.: Damaszkuszi BB Petrii OA Bevezetés elektrokémiai kinetikai 2nd ed. M. 1983. BB Damascus.
Kémiai Lexikon. - M. szovjet Enciklopédia. Ed. IL Knunyants. 1988.