Poliének - kémiai enciklopédia
Poliének. org. Conn. tartalmazó a molekulában legalább három konjugált kötést, vagy izolált C = C A kettős kötést a polién molekulában lehetnek cisz- vagy transz-konfi guration vagy ezek kombinációja. Conn. a kumulált kettős kötések (kumulatív) általában nem nevezik poliének.
N olieny természetben széles körben elterjedt. Tehát, hogy HK poliének lehetnek vitaminok és D2. terpének. pl. ocimene. likopén jelenlétére to- határozza meg a színt a piros paradicsom.
Holy Island poliének függ kettős kötések száma a molekulában. Az alifás poliének (legfeljebb C10) -bestsv. a szigeteken, Vysokomolekulyarnye. konjugált poliének intenzív sárga vagy barna szín, forma társult (akár híg. p-PAX), azok jelenléte jellemzi paramágneses. központokban.
A hosszát növelve polién molekulák konjugált kettőskötést kíséri fokozatosan meghosszabbodik, és lerövidíti az egyszerű kettős kötést. de nincs teljes kiegyenlítését kötéstávolság. A növekvő hossza a molekulák konjugált poliének átmenet energia az elektron gerjesztett állapotban csökken; összhangban, hogy az elektronikus spektrumok hexatrién, oktatet-Ryan, b-karotin (ill. 3, 4 és 11 kötések C = C) abszorpciós maximum 260, 302 és 451 nm-nél. A tartomány a kombinációk. szórási ilyen polién a találmány két intenzív sávok 1600 és 1140 cm-1; a növekedés a molekulában kettős kötések száma a sorban spektrum a régióban 1600 cm-1 eltolódott az alacsonyabb frekvenciák, et al. Line Spectrum tehát nem változtatja a helyét.
N olieny van kommunikációs telítetlen szénhidrogéneket. A nem konjugált poliének kettős kötések függetlenek egymástól, és ugyanazt a reakciót. kapacitást; konjugált poliének reakcióban. képes-e a kettős kötések növekszik a számuk. A konjugált poliének nagy hőállóság. ellenáll melegítéssel, egy inert atmoszférában 400-500 0 C, a levegő akár 300 0 C; szubsztituálatlan poliének könnyen oxidálódik O2 levegő. azzal, hogy a szubsztituensek (. pl Ph) ellenállásukat oxigén növeljük; jelenlétében elektronvonzó szubsztituens bonyolítja folyamatok halogénezés. hidrogénezéssel. oxidáció. Poliének cisz-konfigurációja a kettős kötések csatolt maleinsavanhidrid. A kis molekulatömegű polién a polimerizációra képes.
P olieny, konjugált kettőskötést. transz-konfigurációval bír úgy állítjuk elő, a Wittig-reakció és a Horner--TION p (UR-készlet 1), kondenzációs acetil-telítetlen emelőket a vinil-éterek, stb.; poliének szigeteléssel. kettős kötést és a cisz-konfigurációjú-hiba áramkörök. beadási módok egy molekula cisz-kettős kötéseket és hármas kötéseket (lásd. Polyhymnius) placenta. katalitich. hidrogénezés; poliének szigeteléssel. és konjugált dién-via-Kaymela Carroll reakciót. Makromolekuláris poliének polimerizálásával állítunk elő acetilén (lásd. Poliacetilén) és származékai (ur-set 2) dehidratálásával egy polivinil-alkohol (3) degidrogalogenlolimerizatsiey nizkomol. Conn. (4) alacsony hőmérsékletű dehidrohalogénezési polyvinylidenhalogenides (5):
A poliének közé kereskedelmileg fontos polimerek -. Butadién, sztirol-nitrilnye nek- és más kaucsukok. Nek- poliének használhatók fel nagy-ellenállású anyagok (lásd. Semiconductors).
Conn. számos benzol. tartalmazó a molekulában formálisan három kötéssel C = C, nem kötő-te poliének és külön kezeljük. Mintegy makrociklusos poliének látni. Annulii. A nagy molekulatömegű poliének lásd. polivinil-.
Irod Advances of Organic Chemistry, Acad. az angol. t 4, M. 1966 .; Berlin AA Cherkashin M. I. "Vysokomol. Comm.," 1971 m. (A) 13, 10-es számú, pp. 2298-2308; Chemistry polyconjugated rendszerek, M. 1972 Ovchinnikov AA Ukrán II Kventsel GV "USP. Sciences", 1972 t. 108, c. 1, p. 81-111; Összes szerves kémiában. per. az angol. Vol. 1, 1981, M. o. 233-81; Chien James S. W. poliacetilén: kémia, a fizika és az anyagtudomány, Orlando [A.O.], 1984; Saxman A. Liepins R. Aldissi M. "Progress Polymer Science", 1985, v. 11, p. 57-89. YP Kudryavtsev.
