Összehasonlítása megszüntetéséről és a helyettesítési reakciók
14.20. Összehasonlítása megszüntetéséről és a helyettesítési reakciók
Térjünk vissza a probléma, hogy már tárgyalt c. 8,12 acetilidek, ha figyelembe vesszük a reakció alkil-halogenidekkel: közötti verseny szubsztitúciós és eliminációs reakciók. Mindkét reakció megy végbe az intézkedés alapján azonos nukleofil reagens: Carbon támadás során a helyettesítés támadást, hidrogénatom - az elimináció.
Most világossá válik, hogy miért a reakció az alkil-halogenidek a acetilidek, ami a szubsztituált acetilének, primer gyakorlatilag korlátozott halogénatom hölgyek. A reakciókörülmények - az alacsony polaritású oldószer (cseppfolyós ammóniával vagy éter) és egy erős nukleofil reagenssel (acetilid-ion) - várható, hogy a helyettesítés, azaz, a formáció a acetilén, akkor fordul elő -Mechanism ... Következésképpen, primer alkil-halogenidek fog reagálva egy alkin leggyorsabb és tercier - lassan.
Másrészt, az eliminációs sebesség függ elsősorban (szakasz 5.15.) A stabilitást a kapott alkén; tercier-halogenidek, amelyek így több szubsztituált (stabilabb) alkének vetik alá eliminációs.
Elsődleges halogenidek lép szubsztitúciós reakciók lassúbb és egy gyorsabb eliminációs reakciót más halogenidek; Tercier-halogenidek, éppen ellenkezőleg, mennek helyettesítés nehezebb, és megszüntetése minden könnyebb. Nem meglepő, alkin kimenetek primer alkil-halogenidek jó és tercier - nagyon alacsony.
Ugyanezek a megfontolások érvényesek a alkil-halogenidek reakciók egyéb nukleofilekkel. Azokban az esetekben, ahol a szubsztitúció és az elimináció versengő reakciókat, eliminációs fordul egyre inkább az átmenetet a primer szekunder alkil-halogenid
és tercier. Sok tercier-halogenidek képeznek ilyen körülmények között csak alkének.
Hidroxil-ion, mint acetilid-ion egy erős bázis, azaz. E. Ez egy nagy proton affinitással. Szintézise alkil-halogenidek alkoholokból is jó hozammal abban az esetben az elsődleges halogenidek és szegényebb esetében a másodlagos kimenet; ez a módszer igen előállítására alkalmas tercier alkoholok.
Tercier alkoholok jobb kapni elősegítő feltételeket SN1-reakciók: nagy polaritású oldószer és egy gyenge nukleofil. Ez úgy érhető el forró vízzel, amely mind oldószerként, mind a nukleofil. De még ebben az esetben, az alkohol hozam alacsony; nagyrészt eliminációs fordul elő, mint közbenső termék egy tercier karbónium ion, amely könnyedén nyomja a proton és a forma meglehetősen stabil alkén.
Ha azt szeretnénk, hogy egy helyettesítő terméket, akkor igyekeznek elkerülni megszüntetése. De amikor egy alkilhalogeniddel annak szükségességét, hogy kap egy alkén, majd próbálja tartani megszüntetése. Erre a célra, alacsony polaritású oldószer és egy nagyobb koncentrációban egy erős bázis: koncentrált alkoholos kálium-hidroxid oldatot.