Az eliminációs reakciót - kémiai enciklopédia
Eliminációs reakciók (p-TION hasítási) lehasítás a molekula Org. Conn. részecskék (atomok vagy atomcsoportok) cseréje nélkül azokat másokkal. És D megkülönböztetni -eliminirovaniya reakciót. In-eliminációs (megszüntetése részecskék egy atom) vannak kialakítva, amely vegyérték-telítetlen. Conn. (Pl karbének nitrének ..) At-eliminációs (megszüntetése részecskék szomszédos atomokban) - comp. A többszörös kötések (C = C, C = C, C = N, C = N), prilibo-eliminációs (megszüntetése részecskék atomok elválasztott egy vagy két atom.) - ciklikus. Conn. Változása eliminációs reakciók - kiadja egy töredéke a szénlánc, vagy a ciklus alkotnak új kötések (például p-TION néha p-TIONS extrudálás.).
Naib. vizsgált p-CIÓ-eliminációs. E három lehetséges mechanizmusok - E2, E1 és E1sV (az angol jelöléssel E megszüntetése.). A p-TIONS bimol. eliminációs (E2 mechanizmus) két csoport lehasítjuk egyidejűleg, egyetlen lépésben, ahol a proton kötődik egy bázis-katalizátor B:
P-CIÓ sztereospecifikus. Ha a csoportok X és n jelentése antiperiplanarnom helyzetben (. A sztereokémiái nómenklatúra cm), akkor az eliminációs mennek az ellenkező irányba; t fordul elő. nevezett. anti-eliminációs. Ha a H csoport, és X sinperiplanarnom vannak helyzetben, mennek eliminálásával az egyik irányba (szin-elimináció). anti-eliminációs általában előnyösebbek, mint a szin-eliminációs. Számos példa van mindkét fajta megszüntetése. Így, történő HBr-eliminációval mezo-1,2-dibróm-1,2-difenil képződött cisz-2-bromstilben mivel racemát nyert transz-olefin. Kiküszöböléséről anti-eritro-Ser. Ez vezet egy cisz-olefin és treo soed.- transz-izomerek.
Bizonyos esetekben, ha a formáció ionpárok. valamint befolyása alatt sterich. konformáció. és egyéb tényezők esetén (és néha még túlnyomórészt) szin-eliminációs. Naib. ez a tendencia, hogy mutat p-tsiyam comp. csoport N (CH3) 3.
-Az eliminációs hidrogén-halogenid alkil-halogenidek alkoholokból vagy víz főleg tárgyát Zaitseva szabály (H atom lehasítjuk legalább hidrogénezett. Szénatomok), és a szokásos termikus eliminációs reakcióban. bomlása kvaterner ammónium bázisok - Hoffmann szabály (. Nesk lehetséges olefinek képződött a to-nek tartalmazza a legkevesebb alkil szubsztituens jellemzően etilén; lásd Hoffmann reakció.), például.
Monopoli. mechanizmus E1 - kétlépéses eljárás, ha a lassú meghatározott korlátozó lépés - ionizáció a szubsztrát alkotnak egy karbokation; Utolsó gyorsan ad proton található. a szem gyakran szolgál a p-erator:
Általában p-CIÓ E1 mechanizmus menni anélkül, hogy a bázis adagolása. ők nestereospetsifichny mert előtt, amely a proton. szénkation vehet Naib. stabil konformációban.
A karbanion mechanizmus H E1cB először hasítjuk, majd az X Ez a kétlépéses folyamat, egy rum szolgál közbenső karbanion.
Rendeltetése E1cB szimbólum tükrözi mechanizmus részt vesz a p-TION konjugált bázis p-ly I (CB - konjugált bázis konjugált bázisa.). Mechanizmus szerint E1cB preim. reagáló szubsztrátok. y k-ryh hidrogénatom aktivált erős elektronszívó csoportok.
E liminirovaniya reakciót. előforduló gázfázisú (pirolitich. elimináció) előfordulhat peritsiklich. és egy szabad gyökös mechanizmussal.
A mechanizmus a fotokémiai. eliminációs reakciók karbonil-Port. cm. fragmentáció reakciót.
E liminirovaniya reakciót használt Org. szintézist az olefinek előállítására (lásd. pl. Bamford-Stevens reakció), és szintén gyűrűs. Conn. például, a formáció a laktámok alól-aminosav-észterek a Grignard-reagens (p-TION Brekpota):
Azáltal eliminációs reakciók olyan kötést képez, például a. dibenzilnitrozoamina dibenzil konverziós a cselekvési nátrium-ditionitot (p-TION Overbergera-Lombardino):