Kémiai tulajdonságait aldehidek és ketonok
Kémiai tulajdonságait aldehidek és ketonok
A kettős kötés a C = O, mint a C = C kötés kombinációja s - és p-kapcsolatok (ezek izoelektronos). Ugyanakkor jelentős különbségek vannak a kettő között kettős kötés:
- C = O lényegesen erősebb, mint a C = C;
- kötési energiája C = O (179 kcal / mól) nagyobb, mint az energia, a két kötés C-O (85,5 kcal / mol), miközben az energia a C = C kötés (146 kcal / mol) kisebb, mint az összege az energiákat a két C-C kötések (. 82,6 kcal / mol);
- C = O kötés, ellentétben a C = C poláros.
Ebben az esetben, p-kötés polarizált több, mint az S-kötés. Így, a szénatom a karbonil-csoport jelentése egy elektronszívó hiányos központ, és az oxigén - elektront.
Továbbá togo, karbonilcsoport növeli a savasságot a H-atomok a szomszédos szénatom, megnövelve a kinetikus savassága (a polaritást nö-C-H, mert - I-hatás karbonil-csoport), és termodinamikai savasság (stabilizálás karbanion következtében generált mezomer hatás).
A molekulák a karbonil-vegyületek többszörös reakció tsentor.
A elektrofil centrum - karbonil-szénatomot, az előfordulása egy részleges pozitív töltés, amely annak köszönhető, hogy a polaritás a C = O Elektrofil centrum közreműködik nukleofil addíciós.
Basic központ - az oxigén atom magános elektronpár. A fő központja a savas katalízis végezzük addíciós reakciók, de közben a enolizáció. Fontos, aldehidek és ketonok merevek és összehangolt Lewis-bázisok kemény savak: H +, BF3, ZnCl2, FeCl3, stb
a-CH-savas centrummal, ami miatt az esemény a indukciós hatása a karbonilcsoport. Segítségével a CH-savas centrummal fordul elő sok reakciót a karbonil-vegyületek, különösen a kondenzációs reakció.
Kommunikációs S¾N az aldehidcsoport eltörik az oxidációs reakciókban.
Telítetlen és aromás szénhidrogéncsoportok, támadásnak kitett elektrofil vagy nukleofil reagens.
Oxidációs és redukciós reakciókat
Kapcsolatban különböző oxidáló szerekkel tulajdonságait aldehidek és ketonok nagyon különböző. A legtöbb oxidánsok többek között a levegő, könnyen oxidálódnak aldehidek savakká. Egy különösen könnyen oxidált aromás aldehidek.
A reakció gyökös mechanizmussal keresztül, hidroperoxidok keletkezésével. Mentéséhez aldehidek oxidációjával légköri levegővel hozzáadunk egy kis mennyiségű antioxidánst, blokkoló szabad gyökök. Ahogy antioxidánsok használt aromás aminok és fenolok.
hexanal, hexánsav
A. A reakciót az ezüst tükör
Egyszerű oxidációja aldehidek használt kvalitatív meghatározására. A oxidációja aldehidek tartalmazó oldatokkal kétértékű réz (Fehling-oldatot) vagy ezüst (Tollens-reagens) egy teszt jelenlétére aldehid.
A technika ebben a reakcióban használt ezüstös tükör és játékok:
vanillin vanillinsavat
B. oxidációja ketonok
Ketonok lényegesen jobban ellenáll az oxidációval, mint aldehidek, t. K. karbonilcsoport melletti nincs hidrogénatom. Ketonok nem állítja vissza, vagy a Fehling-oldatot vagy ezüsttükörpróba. Erős oxidálószerek, például kálium-permanganát és salétromsav oxidált ketonok
szénlánccal felszakadása savak:
Salétromsavas oxidációs ciklohexanont adipinsav ipar elő:
ciklohexanon adipinsav
Ex. 25. Write Tollens-reagens oxidációs reakció (a) pentanal,
(B) tsiklopentankarbaldegida, (c) 3-fenil-propanal.
Upr.26. Utalnak kémiai reakciók, amelyek megkülönböztetik butiraldehidet (butanal) metil-etil-keton.
Upr.27. Írja képletű ketont, amely oxidáció után a kálium-permanganát, a keverék az ecetsav, propionsav, valeriánsav és kapronsav savak.
B. oxidációja Baer-Villegeru
Aldehidek és ketonok persavak oxidált (oxidációs Baer-Villegeru), például:
A két szubsztituens a karbonilcsoport oxigén elmúlik hajlamosabbak a migráció. Migrációs hajlandósága csökken a következő sorrendben:
H> Ph> 3o alkil> 2o alkil> 1o alkil> metilcsoport.
A reakció mechanizmusa Baer-Villegera:
Upr.28. Írja oxidációs reakció által Baer-Villegeru (a) benzaldehid,