hasítási reakció (eliminációs)
Home | Rólunk | visszacsatolás
Az eliminációs reakciót - hasítási reakciója szubsztrát molekula két fragmentumot, ami a változás a hordozó és a két kisebb részecskék. Szénatom, ahol egy tipikus kilépő csoport, jelöljük a görög betű az alfa - Ca. a szomszédos és az azt követő atomok kijelölt Cb. Cg és t. D.
A folyamat az úgynevezett a-elimináció, ha mindkét fragmentumokat hasítjuk a ugyanahhoz a szénatomhoz.
Ha az X és Z van kötve a szomszédos szénatom, a b-elimináció, ezáltal kialakítjuk a alkén.
Való hasítás után a csoportok található szénatom választja el egy vagy több csoporttal -CH 2 -, a ciklikus vegyület képződik.
Az eliminációs reakcióban a halogén-alkánban molekula hasított két fragmens: halogén ion, (a kilépő csoport) a Ca és hidrogén - egy szomszédos szénatommal Cb. Ezt a reakciót nevezzük b-eliminációs.
11.2.1. Bimolekuláris hasítási E 2
Reakció hasítása a hidrogén-halogenidnek a primer halogén-alkánok átáramlik bimolekuláris mechanizmus E 2.
E mechanizmus 2. Base HO # 1256; hidrogén-támadás (ábra. 11.6, a) Cb. tart egy elektronpár, és kezd alkotnak vele kapcsolatban, Cb bond gyengül -H, egy elektronpár, hogy kötött szén- és hidrogénatomot szabadul támadni hátulról, egyidejűleg feszített kommunikációs Ca -Br (megállapodás szerinti folyamat). Van aktivált komplex: a szén-dioxid és Cb szénatom változás sp3 -Hybrid állapotban egy állam közel az sp 2 Államok felszabaduló elektronok gőz kezd alkotnak p-kötés (11.6 ábra, b.). Ezután, a szén-hidrogén és a szén-halogén kötések megszakadnak, válnak a szénatomok sp2 -országhatár, p-kötés alakul ki (ábra. 11,6 hüvelyk).
Ábra. 11.6. A reakció mechanizmusa bimolekuláris elimináció:
és - a helyét a csatlakozások antikoplanarnoe Ca és Cb -Br -H, b - átmenet
állapot - a végtermékek
erős bázist a reakcióhoz szükséges E 2. Bázisai között azok hatékonyságát változik aszerint, hogy azok erejét:
Ezt figyelembe kell venni, ha tervez szintézist, abban az esetben, erősen bázikus szerek előnyösen a reakció E 2, abban az esetben a gyengén bázikus - SN 2. A hasítási dominál fölött szubsztitúció emelt hőmérsékleten.
A halogén-alkánban R-X Velocity hasítási növeli a sorrendben: I # 713;> Br # 713;> Cl # 713;> F # 713;.
Az energia diagramja a reakció látható a következő táblázat:
Ábra. 11.7. Menetrend változás a potenciális energia E 2
Kapcsolat tele az aktivált komplex, legyen transz helyzetben egymáshoz. Ez a geometria lehetővé teszi elektronpár megjelent történő kötődésekor a proton egy bázissal, hogy megtámadják a hátsó szénatom, és helyettesítse a halogénatomot. Coplanarity két kötést a szubsztrát a Ca és Cb -Br -H, amely tört az aktivált komplex, biztosítja a maximális átfedési p pályák, azaz elősegíti a folyamat kialakulásának a p -bond. Ez a kombináció a feltételek nevű sztereoeiektronikus követelmény.
Az alábbiakban ezt a reakciót mutatja a Newman nyúlványok.
Ennek eredményeként a reakció egy sztereoizomer vegyületet kapunk, mint a termék csak egyetlen sztereoizomer. Ez egy sztereospecifikus reakciót.
2. egyenlet A sebesség a reakció az azonos formában az egyenlet a reakció sebessége SN 2. Ezek csak abban különböznek, értékeit a reakció sebességi állandók.
Az irány megszüntetése - Zaitsev szabályt.
A fő termék a hasítási reakció a halogén-alkánokat, két nem egyenértékű Cb-atom a legstabilabb (leginkább alkilezett) alkén.
A fő termék eliminációs reakciót 2-klór-bután jelentése transz-2-butént (a cisz- és transz-izomerek 1: 6). Aktivált komplex előforduló képződése során a transz-izomer kevésbé sztérikusan gátolt, és stabilabb, és ezért van kialakítva, nem pedig aktivált komplex vezet a cisz-izomer.
Bizonyos esetekben, mint az elsődleges reakciótermék képződik legkevésbé szubsztituált alkének az ilyen reakciók azt mondják, hogy előfordulnak Hofmann. Ez a szabály Zajcev zajlik az esemény egy nagy térbeli gátlást az átmeneti állapot.
Bólshy képest halogénekkel térfogatú kilépő csoport növeli a Hoffmann termék (fülre. 11.3, 11.4).
2 Összetétel E-reakció termékeit 2-szubsztituált pentánok