Proton affinitás - nagy olajcse- és gázcikk, cikk, 1. oldal
Proton affinitás
A nem berendezett elektronpárok jelenlétével jellemzett vegyületek proton-affinitása különböző, összetételük és szerkezetük függvényében. Ezért a savak és bázisok tulajdonságai nem csak az oldószer természetétől, hanem a szerkezetétől függenek, ami meghatározza a különböző proton-donor-akceptor funkciókat. [1]
A C104, NO, HS04, CeH5C02, SOf és Co ionok proton affinitása először számoltunk. [2]
Az anionok proton-affinitása fontos az összetett vegyületek energiájának nagyságrendjében, mivel bizonyos mértékig jellemzi ennek az anionnak a tendenciáját, hogy minimális dimenziójú kationhoz ragaszkodjon. Az első megközelítésben azt feltételezhetjük, hogy a proton affinitást az anion termokémiai sugara határozza meg [69], de e szabálytól való eltérések figyelhetők meg. [3]
Más semleges molekulák proton-affinitása szintén magas. [4]
Más semleges molekulák proton-affinitása szintén magas. Yatsimirsky számításai szerint az ammónia / 7NH-209 kcal / g-ion és / 7pn-200kcal / g-ion proton affinitása. Kondratiev és Sokolov találták / 7NH-211 3 kcal g-iont. [5]
A Yan 0 vízmolekulák proton-affinitása - a H2OH H3O reakció entalpia változása vákuumban - nagyon nagy és 170 ± 180 kcal / g-ion. A hidroxio-niumion további szolvatálása a H3O aq7 H3O-aq vizes oldattal csak 85-95 kcal / g ion. [6]
Más semleges molekulák proton-affinitása szintén magas. Yadimirsky számításai szerint az ammónia proton-affinitása 209 kcal / g ion és NRND200 kcal / g-ion. Kondratiev és Sokolov találták az NMN8-211 3 kcal / g-iont. Szerint az adatok, a proton affinitása alkoholok rendre egyenlő YaSNz0n209 kcal / g-ion YaS2n50N216 5 kcal / g-ion YaS4n9on226 0 kcal / g-ion. A megadott értékeket nem lehet szigorúan proton affinitásnak nevezni, mivel nem az isobar potenciál változását, hanem a proton addíciós reakció entalpiájának változását jelenti. [7]
Az anion proton affinitása az adott molekula (vagy ion) disszociációjának entalpiás változása egy protonba és a megfelelő anionba. [8]
Sok anyag proton affinitása ismert. Így a proton affinitási energiájának tartománya 250 kcal / g mol. Ezek a bázisok olyan savakkal vannak korrelálva, amelyek ereje ugyanabban az affinitás tartományban változik. [9]
Következésképpen a proton-affinitás megközelítőleg az autoprotilizációs konstansok változásával ellentétes sorrendben változik. Ez a szabály azonban nagyon közel áll. [10]
Következésképpen a proton-affinitás megközelítőleg változik az auto-protolízis állandói változásával szemben. Ez a szabály azonban nagyon közel áll. Például a benzol C6H6 és más szénhidrogének esetében az iontermék elhanyagolható - ezek az anyagok nem disszociálnak ionokká, de a proton-affinitás is kicsi. [11]
Ezen túlmenően az aminok proton-affinitása a gázfázisban [41] a tömegspektrometriás módszerrel meghatározva ugyanabban a sorrendben változik. [12]
A proton affinitás kiszámításához ismerni kell a vizsgált eljárásban részt vevő mindhárom részecskék képződésének hevítését. A gáznemű protonképződés hője ismert [31]; számos gázhidrid képződésének hője is ismert. A fentiek szerint (lásd a 10. táblázatot) a gázállapotban lévő anionok sorozatának képződésére szolgáló hőre számított értékeket adtuk meg. [13]
A H2O molekula proton affinitásának kísérleti meghatározása 169 kcal / mol értéket eredményez. [14]
Az oldószer molekulák proton-affinitása magas értékei magyarázzák azt a tényt, hogy a savak gyakorlatilag nem ionizáltak vákuumban, és könnyen ionizálhatók az oldatban. Így például egy proton eltávolítása egy hidrogén-klorid-HC1 molekulából 1260-74 kJ / g-ionra van szükség. [15]
Oldalak: 1 2 3 4