Az Arrhenius faktor egyenlete - vegyi referenciakönyv 21
. Az A faktor az Arrhenius-egyenlet szerint az aktív ütközési elmélet az ütközések számát egy liter 1 (kifejezve mól) a = Ca = 1 mol-L „faktor határozza meg a hatóanyag mennyisége ütközés termék hívott ütközés keresztmetszetű, és a sorrendben 10 -. 10. Relatív molekulák sebessége függ a T és t. közeli hőmérsékleten normális, ez a nagyságrendileg 10 cm”. Következésképpen, az A faktor az Arrhenius egyenletet bimolekuláris reakciók kell lennie a sorrendben a 10 - 10 l / (mol-ek). Mivel az A tényező T (211,15) függvénye, az E energia nem lesz pontosan egyenlő a hatékony aktivációs energiával. amelyet az Arrhenius-egyenlet határoz meg. A (211.14) logaritmus figyelembe vételével megkapjuk a [c.566]
Hányszor fog képzelni a gázreakció sebessége 100 K-ra, ha szilárd katalizátort viszünk be a kinetikus rendszerbe. A katalizátor nélküli reakció aktivitása 29 824 J / mol, a katalizátor (g-k) - 26 LLC J / mol. Az Arrhenius-egyenlet preexponenciális tényezői mindkét esetben ugyanazok, mint Aor = σ-k. [C.423]
Az exponens entrópiával rendelkező tényezőjét a szterikus faktor azonosítja. A legtöbb gyakorlati számításhoz az Arrhenius egyenlet pontosan leírja a kísérleti adatokat. Trotman-Dencenson azzal érvel, hogy még jelenleg sem léteznek ilyen adatok sem mono-, sem bimolekuláris reakciókról. amely a kísérlet megengedhető hibáin belül nem volt leírható az Arrhenius-egyenletben. Nyilvánvaló, hogy ez az állítás a folyadékfázisban lejátszódó reakciókra is érvényes. [C.33]
Így. Csak a hatékony részecske ütközéseknek kell a reakcióhoz vezetniük. amelynek száma az ütközések teljes számának egy kis része. Az aktív részecskék ütközése hatékony lesz. Arrhenius nem tudta megmagyarázni a természet a aktív molekulák és lásd (.1sl predeksnonentsialnogo faktor A. molekuláris-értelmezni s Arrhenius-egyenlet bylodano Alekszejev, aki felajánlotta, hogy vállalja az aktív molekula., Amelynek megnövekedett az energiatartalma. [C.339]
Vizsgálata a reakció kinetikája Az acilezés benzoil-kloriddal anilint azt mutatta, hogy az átmenet az egyik oldószer egy másik drámaian megváltozna a sebességi állandó, és az aktiválási energia. Az Arrhenius-egyenlet preexponenciális tényezője gyakorlatilag változatlan marad. Azonban a heteropoláris reakciók esetében az elvárható változás az oldószerben jelentős változás az ED-ben. aminek következtében az A értékek több nagyságrenddel is változhatnak. Az egyenletek (218.19) és (218.20) a gázfázisban lejátszódó reakciókra is érvényesek. Az ebben a fázisban JT = Vr / R °, Ida = 2 -, = 2DYad 2DYag és az egyenlet a reakció állandó lehet írott formában [c.600]
Ábra. 1.9. Az értékek aktiválási energia (E [13) és a logaritmusát az Arrhenius-pre-exponenciális faktora (1pko, IW) a friss (1), a kipufogógáz (2) és a regenerált (3) VNIIneftehim-104 katalizátort
Kiszámítása Ki egyenletek (5.2) és (5.3) azt mutatta, hogy a különböző modulok lényegesen eltérő sebességi állandó, mint a-wei lineáris áramlási sebességgel gőz 0,33 m / sec (érintkezési idő a keverék modulusa 0,34 s), míg ezek eléggé nagyok a közelben. Mr. redstavlenie függőségeket, k = / (T) = / (T) egy lineáris anamorfózist Arrhenius-egyenlet azt jelzi, hogy a modul formában és arányban f a bevonat a katalitikusan aktív réteg nem befolyásolja az energia ak-tyavatsii (összes tekinteni attól párhuzamos (Fig. 5.4)), de tükrözik az Arrhenius-egyenlethez tartozó preexponenciális faktor (c.172)