A fotoiniciátorok - Referencia vegyész 21
Ahogy használt fotoiniciátorok a benzoin és származékai, a difenil-szulfid, azobisizomaslyanoy-dinitril stb [c.75]
A szerkezet a FPC tartalmaz, amellett, hogy a primer szerves komponens, fotoiniciátort és inhibitor. A fotoiniciátor szolgál érzékenyítő, az UV sugárzás hatására válik a túlzott energia. izgatott, és biztosítja a szabad gyökök képződését fejlődéséhez szükséges kémiai láncreakció az elsődleges szerves komponens. Az inhibitor szükséges, hogy megakadályozzák a spontán reakciókat. által kezdeményezett a hőtároló közötti időszakban az adminisztráció a fotoiniciátor és közvetlen használatra. és sebességét szabályozó fotolízis. A hatásmechanizmus az inhibitor csökkenti visszarúgás hidrogénatom annak molekula telítéséhez a szabad vegyértékek aktív csoport. Due FPC jelentős viszkozitás törés szerves láncok kölcsönhatásából eredő gyökök lassú folyamat. Ez lehetővé teszi, hogy az inhibitor visszatartó hatással [98]. [C.186]
A kapcsolat a meghatározás az egyes sebességi állandók említett fotokémiai iiitsiirovanie. Általában, azt végzik azzal a kiegészítéssel, az iniciátor, például a diacetil-peroxid, vagy azo-vegyületek, amelyek disszociál szabad gyököket fénnyel besugározva a megfelelő hullámhosszúságú. Azonban, ha világít UV-fény rövid monomerek maguk fotoiniciátorok. Hasonlóképpen, a természet a folyamat ebben az esetben nem ismert, de a polimer molekulatömege mérések azt mutatják, hogy az egyén helyett képződött egyértékű, mint diradikálisok [74]. [C.134]
Érzékenyítő elnyeli a fényt. így gyököket. Amikor hőátvitel egy elektron fordulhat elő újra óniumsói és kationos gyök, amely eredményeként a másodlagos reakciók által kezdeményezett gyökös és kationos polimerizáció. - kétértékű fotoiniciátorok [9,36]. [C.132]
A karbonilcsoport hajtjuk végre szokásos reagensekkel benzoin típusú fém-hidridek. bár csökkentést dezoxibenzoin egy mechanizmust szemlélteti az (63) alapján történik, az intézkedés az oldott fémek [143]. Azonban fotoredukciós karbonilcsoportok nem fordul elő, mivel a könnyű hasítását CO-C (OH), és ez a tulajdonság lehetővé teszi a használatát benzoinok és észtereik, mint fotoiniciátorok. Photodisintegration benzoin, ahol a játék a gerjesztett N, N tripletek vezet gyökök [c.814]
A fotoiniciátor bomlik gyökök hatására az elnyelt foton. és így minden egyes molekula részt vesz az iniciációs egyszer [c.203]
Az előnyös készítmények, kivéve a monomer (oligomer), egy fotoiniciátort és egy érzékenyítő tartalmazhatnak oldószereket [c.132]
A természet ilyen adalékanyagok vannak osztva két fotoiniciátorok - lebontó alatt photoexcitation a szabad gyököket, és ezáltal elindítsa gyökös reakciók a sötétben. fotoszenzitizáiókra és - áttevő által elnyelt fény kvantum elektronikus energia polimer makromolekulák vagy molekuláris oxigént. amely átalakul a szingulett. Gyakran, a körülményektől függően, vagy anyagokat adunk, fotoiniciátorok vagy fotoszenzibilizáló, vagy mindkettő, és mások. Ezért közöttük gyakran nem tesznek különbséget, és egyáltalán úgynevezett érzékenyítő. és gyorsulás phototransformations polimerek alatt hatásuk - szenzibilizáló. [C.180]
B fotoiniciált keményedő műveletek szinte mindig alkalmazott polimerizációs nem kíséri a megjelenése kis molekulatömegű melléktermékeket. A legtöbb alkalmazás fotoiniciált polimerizációs mechanizmus alapul szabad gyökök, ahol a monomerek általában a akrilsav-észterek (CH2 = SNS00K). Az akril-csoportok állnak rendelkezésre a gyanták jellemzően használt bevonat (epoxik, uretánok, és poliészterek). Polifunkciós oldószerek. reakciójából származó poliolok akrilsav. felgyorsítja a gyógyulást és növeli a keresztkötések számának a bevonat. A kereskedelemben indokolt fotoiniciátorok jellemzően szolgálnak aromás karbonilvegyületet. abszorpciós spektrum ami jól egyezik a spektrum a kibocsátott fény álló UV-fényforrások. Szubsztituált benzofenont vetjük aceto-a-hasítási (Norrish I. típusú reakcióban cm. Sec. 3.6), hogy megindítja a felszabadulását gyökök. [C.259]
MEGINDÍTÁSA, ami a reakcióban. Között az aktív részecskék (svob. Gyökök) képes elindítani a reakciót. lánc áramkör gócképző lépésre, láncreakciót. INGYENES. gyökök alakulhatnak eredményeként disszociációs okozta felszívódását fénykvantumokra molekulák SUCCESSION komponens p-CIÓ vagy speciálisan bevezetett fotoiniciátorok, során az áramlás a sugárzás-kémiai. p-TIONS, ennek eredményeként a szokásos termikus. gomolitich. Az összeomlás az instabil-ben. Volt. megkülönböztetni fotokémiai. I. Sugárzás-kémiai. II felhasználásával gyökös iniciátorok. és. a. Vereshchynsky. [C.237]
A kikeményedett P. l. jelenlétében. okislit.-visszaállítás. kezdeményező rendszerek (például a ciklohexanon-peroxid -. Co-naftenát, benzoil-peroxid -amin, izo-propil-benzolt hidroperoxid-só V), szobahőmérsékleten vagy megnövelt (legfeljebb 70 ° C) T-rah jelenlétében UV-sugárzás, fotoiniciátorok a benzoin-éterek, benzil-acetálok, acetofenon származékai egy fénysugár a gyorsított elektronokkal energiájú 150-500 keV, attól függően, hogy a bevonat vastagsága által infravörös sugárzás. A kötési idő több. h megosztani. A bevonat vastagsága 10-300 mikron, a felhasználási céltól függően. [C.50]
Naib, közös P. s. alapú polialkimngli-kolmaleinatov és polialkilenglikolfumaratov és telítetlen. Sec-monomerek. arr. sztirol, metil-metakrilát, allil comp. vagy oligoetheracrylates. A kikeményedett általában 50-70% CI p-séklet jelenlétében poliészterek. 0,5-3% a gyökös polimerizációs iniciátor 80-160 ° C-peroxid-iniciátorok kombinációban 0,05-8% gyorsító (dimetil- vagy dietil-anilin, tiokarbamid, az aszkorbinsav, Port, 8p, Mn, Co vagy V) p-TION végbe szobahőmérsékleten t-D. A térhálósítást úgy is végzett fotokémiai jelenlétében. 0,1-3% fotoiniciátort vagy besugárzással (röntgen és a gamma-sugarak, gyors elektronok). [C.50]
Az oxidációt végezhetjük anélkül, fotoiniciátort (higany-diklorid), de ez a REC reakcióidő növekszik, hogy 2,5-3 óra hosszat. [C.94]
Ajánlott, mint kationos polimerizációs fotoiniciátorok tiapiriliya sót [34], de ezek kevésbé aktív, mint az sói triaril-sók ksantiliya kis stabil. Nyilvánvaló, hogy számos ley geterokarbonievyh ionok lehet beszerezni, és tanult egy csomó más új vegyületek. amelyek közül néhány úgy tűnik, be lehetne mutatni gyakorlati érdeke. [C.132]
A fotoreziszt maszk elektronikai, microfeatures, nyomólemezek, hogy a szubsztrátum a készítményt alkalmazzuk későbbi fotolízise fotoiniciátor, monomer (oligomer), egy oldószert és egyéb adalékanyagokat. Így ahelyett, hogy a kész hexafluor-arzenát, -stibata, egy ónium-ion-foszfát beadható szintetikusan hozzáférhető sót egy egyszerűbb és hexafluor-foszfát-anion, -stibat nátrium -arsenat. ammónium-, kálium-, és a t. d. [US Pat. US 4154872]. Készítmények specifikus készítményeket az US Pat. US 4264703, 4175973, 4069055, 4081276. Egy érdekes fejlődést, amelyben a só réteg szulfónium kondenzált gőzök a monomer és a polimerizáció előrehaladtával helyeken fotolizovannyh réteget. Film ellenállni ismertetett készítmény [US Pat. US 4193799], különösen, alapján a PVA térhálósítás és trimetilolomelamin típusú alkatrésznek dimetilolmocheviny és t. D. [US Pat. US 4341859]. [C.133]
Izobutilént és diizobutilénben. Hajtottuk Nye fotoiniciált kopolimerizációját izobutilén metil-akrilát állandó nyomáson jelenlétében fotoiniciátor - alkalmazása során a benzoil-peroxid, azonos mennyiségű monomerek képződött átlátszó, merev gyantát, amelynek összetétele megfelel tömegarányban akrilát és izobutilén 3 1. Az emulziós kopolimerizációjával izobutilén keverve metil-metakrilát ( 4: 1) az előállított presskompozitsiya, amely körülbelül 15% -a egy olefin kopolimerizációs ha diizobutil és a allilmet-akrilát tömeg 60 ° C-on 30 h kialakult oldható lineáris kopolimerek őket elválasztjuk a gélből való oldásával benzolban, majd metanollal kicsapjuk. [C.473]
Hideg zománc, egy olyan készítmény alapú akril polimerek formájában 5% alkohol oldat metakrilsav kopolimer metil-metakrilát adalékokkal, a poliészter és egy fotoiniciátort. Mivel a fotoiniciátor használt metil-ibolya színezék. így például festéssel szükséges szemrevételezéssel. Az oldatot korlátlan ideig tárolható 20 ° C-on mutatnak ChE réteget egy 4% -os oldatban Naa Os kiegészített OP-7 felületaktív javítására nedvesítő. Megnyilvánulás tart, 4 percig 35 ° C-on A megvilágítatlan része a réteg megtartja oldhatóság, könnyen eltávolítható az alaptól, és újra fel lehet használni. Eltávolítása a maszkot a hideg zománc termelnek melegen prefektúra 57o NaOH oldattal kiegészített OP-7 és a használata nylon kefe. [C.195]
Tól antrakinonszármazékok fotoiniciátoraként fotopolimerizálható készítmény készítményekben leggyakrabban használt antrakinon, 1- és 2-halogén- és 2-alkylanthraquinones [130-134 stb]. [C.45]
Jelentősen felgyorsítja fotopolimerizációs, és kiterjeszti a használhatóság fényérzékenyítőket, amelyek sajátos peredatchikamiTTvetovoy energiák és a pho toinitsiatorov széteső megvilágítás szabad gyökök. A fotoszenzitizáló (F), elnyelő fény spektrális régióban. ahol az A vegyület C (monomer vagy fotoiniciátor) nem izgatott, gerjesztési energiát átadja [c.88]
Jelentős érdeklődés fotokémiai sopolimerg polymaleinates CIÓ. Amikor ez iniciációs rendszerint úgy hajtjuk végre az intézkedés alapján érzékenyítőszerek vagy fotoiniciátorok, ur intenzíven energiaelnyelő UV-sugárzás és szétesést n gyökök. Az ilyen iniciátorok közé tartozik a benzil, benzoin és származékai er [10], az aromás diszulfidok. mint például a difenil-diszulfid és mások. [11]. Hatása alatt a fény a vegyületek bomlik szobahőmérsékleten is és az alsó lemez (következő módon [c.72]
Egy tipikus példa az ilyen anyagok - fotoiniciátorok - néhány azovegyületek. Fotoinici elnyelik sokkal több fényt hosszú hullámhosszú ultraibolya tartományban, mint a monomer. Továbbá, fotolízise gyökökké ezen anyagok fordul elő, nagy kvantum hozammal. Ezért, a bevezetése a fotoiniciátorok, még kis koncentrációban jelentősen növeli a sebességét photoinitiation a monomerek, amelyek esetében a közvetlen fotoinitsiirovapie fordul elő kis valószínűséggel (sztirol, vinil-acetát, izoprén). [C.65]
Antrakinon és 2-halogén- és alkil-származékokat alkalmazunk fotoiniciátoraként fotopolimerizálható készítmény készítményekben. A fotokémiailag polimer anyagok gyártásához felhasznált polimer optikai lencsék, optikai lemezek és más rögzítése és tárolása információk [105]. [C.311]
Bár a kémia benzoin AGSN (OH) SSOG vizsgálták több évtizede csak a közelmúltban benzoin éterek ipari jelentőségük. Ők már széles körben használják a fotó-kezdeményezők gyökös polimerizáció. A szimmetrikus és aszimmetrikus benzoinok könnyen előállítható benzoin kondenzáció (lásd. Sec. 5.3.8) szimmetrikus benzoinok lehet szintetizálni, mint a az aromás savak észterei kondenzációs atsiloinovoy [131] (lásd. Fejezet. 9.8). Aszimmetrikus benzoinok izomerizált jelenlétében savak és bázisok stabilabb izomert (amelyben a karbonilcsoport szomszédságában az aromás gyűrűhöz., Amely több elektrondonor szubsztituens), ez a reakció valószínűleg keresztül megy végbe, endiol (101) [program (59)]. Néhány endioly kialakítva a redukciós benzil, lehet izolálni [132] Ha van 2,6-diszubsztituált aromás gyűrű. ketonization a sztérikusan gátolt, és endiol (102) rezisztens [132]. Heterociklusos benzoinok gyakran már csak a formájában endiolov, ha ez lehetséges, hogy stabilizálja formájában kelát képződése miatt hidrogénkötés. mint a (103) [132]. Az utóbbi esetben, ismert, csak az (I) anyagok, míg erősen gátolt endiolov rendszerint jelen, mint az (E) - és (Z) izomerek. Újabban kimutatták, hogy dianion endiola (101) állítható elő a benzoin és a nátrium-hidroxid jelenlétében, fázistranszfer katalizátor [133] és a használt [c.812]
A laboratóriumi gyakorlatban gyakran isnolzuyut fotokémiai megindítását. a-Roe alapuló szabad gyökök képződését eredményeként disszociációs okozta felszívódását fénykvantumok monomer molekulák vagy molekulák specifikusan bevezetett fotoiniciátorok és fotoszenzibilizálókkal. A ishschiirovanpya radikális P. hagyományos vinil-dién-monomerek, (metil-metakrilát, metil-akrilát, vinil-acetát, kloroprén) hiányában fényérzékenyítő, világítják az ultraibolya fény hullámhossza 250-360 nm. Amikor bevezetése a fotoiniciátorok (peroxid, karbonil soedineiiya, azodiiitrily et al.) Sko-) photoinitiation gerinc jelentősen növekszik. Intézmény fotoszenzibilizálószerként csávaszínezékek. klorofill és mtsai. lehetővé gyökös P. látható fény. Radical PI is lehet hatása által okozott nagy energiájú sugárzás (gamma-sugarak, gyors elektronok. Az alfa-részecskék, neutronok, stb). Ez a módszer az úgynevezett kezdeményező sugárzás-kémiailag. [C.83]