Szulfonálás - kémiai enciklopédia
A szulfonálást (szulfonálásnak) bevezetése szulfocsoportok be a molekulába SO 2OH Org. vegyület; nagyjából szulfonálás-beadását csoport SO2 X (X = OH, ONa, OAlk, OAr, Hal, NAlk2 stb). On bevezetése -SO3H csoportot alkotnak kötéseket O-S (O-szulfonáló, szulfatáljuk, elérhetősége, sulfoeterifikatsiya) cm. Szulfátok szerves.
Fordított folyamatot szulfonálásával (eltávolítása SO2 X csoportok a molekula Org. Vegyület) nevezzük. kéntelenítő (desulfo-nirovaniem). A szulfonálást végezzük segítségével közvetlenül a szulfonáló szerek vagy közvetve, pl. bevezetésével szulfocsoport álló szulfoalkil-fragmensek (CH 2) n-SO 2 H. szulfonálószertől: H2 SO4. SO3 és komplexeket org. vegyületek (éterek, tercier aminok és foszfinok. karbonsavamidokat. Három-alkilfoszfátok, stb), óleummal. SOCI2. galogensulfo-nrvye és szulfaminsav a-te, dialkil, acil-szulfátok.
A ulfirovanie aromás. szénhidrogén átfolyik a mechanizmus a elektrofil. helyettesítés:
P-APY végezzük mind a gőz és a folyadék fázist (p-erator: SO2 CC14 freonok, stb .....). Szulfonálás kénsavval to-elmozdulása az egyensúlyi jobbra alkalmaznak a felesleges-Te vagy kötődnek a víz hozzáadásával óleum. azeotrop desztilláció, stb
Conn. elektron-donor szubsztituenst több Rea-tsionnosposobny és szulfonált preim. orto és para-helyzetben; Conn. elektronvonzó szubsztituenst a meta-helyzetben. A legtöbb esetben a szulfonálási helyettesített benzolok előállított izomer elegyet. ryh K arány függ a szubsztituensek természetétől, a szulfonáló reagenst és p-TIONS körülmények között (a reaktánsok koncentrációja. T-ry, p-erator, katalizátor jelenlétében, stb). Szelektálásával Optim. feltételt lehetővé szelektív szulfonálás. Így, szulfonálás toluol kénsav-egy 20 ° C-eredmények azonos számot O- és N-toluolszulfonsav, míg a felhasználásával SO3 azonos körülmények között - csak az n-izomer; fenol szulfonálás preim hideg. o-fgnolsulfokislota képződött, míg a 100 ° C-n-fenolszulfonsav. Jellemzően, ezek a különbségek miatt átalakítás egyik izomert egy másik, termodinamikailag stabilabb, miatt izomerizációs vagy reverzibilitás szulfonálás. Pl. naftalin alatti hőmérsékleten 100 ° C kezdetben egy -naftalinsulfokislotu to-menny alakítjuk időt. egy b -izo-fel egymást követő kénmentesítési-resulfirovaniya. A szulfonálást 160 ° C-eredmények kizárólag -naftalinsulfokislote b (lásd. Naftalinsulfo-sav).
Szulfonálás geterotsiklich. vegyületek (furán. pirrol. tiofént. -indol és mtsai.) alkalmazásával SO3 komplexek dioxánban vagy piridinben. Ugyanezek alkalmazott reagensek szulfonálás alifatich. Conn. erős elektronvonzó csoportok; így kialakított, általában, egy -sulfoproizvodnye:
Növekvő CH savassága alifatich. vegyületek biztosítja, hogy az azt követő szulfonálás végbemegy egyértelműbben, mint monosulfirovanie. Pl. acetaldehid és ecetsav-ta magas hozammal és a forma megfelelő da trisulfosoedineniya:
Könnyen reagálnak a SO3 és komplexei alkének. amely formában a szerkezettől függően és feltételek b - vagy d -sultony (Sultony cm.), vagy egy. b - vagy b. g -nenasysch. szulfonsav. és b -gidroksisulfokis sok, pl.:
Közvetlen szulfonálásával alkánok folytatja nehézsége és általában kíséri oxidáció. Hasonló p-CIÓ ritkán használt preparatív célokra, de ezek praktich. kérelem szulfonálásával polimerek. pl. polietilén. annak érdekében, hogy módosítsa azokat. Jelentősen könnyebb szénhidrogének szulfonáljuk SO2 és O2 kombinált hatásának (szulfo-oxidáció), valamint a SO 2 és a Cl2 (szulfoklórozással). Mindkét p-CIÓ és gyök által iniciált ne roksidami, UV vagy g besugárzás:
Ezek a folyamatok kritikus Ind. Felületaktív termelés-ve.
Szulfonálás org. vegyületek széles körben alkalmazott H2 SO3 és származékai. -ditionitek csatolt aldehidek és ketonok (p-TION 1) és körülmények között, gyökös iniciálással és alkének és alkinek (2,3); kölcsönhatást. és három trifenil- (n-tolil) karbinol (4); reagálnak oxiránok. thiiranes gyűrűnyitási (5):
Aktivált SO2 diazo-alkánnal víz jelenlétében. alkoholok. tiolok és aminok (6), egymás után. hatása, az SO2 és a halogén a Grignard-reagensek vezet szulfonil-halogenidek (7):
Közvetett módszerek közé tartozik szulfonálás sulphomethylation, sulfoetilirovanie stb pl.:
A ulfirovanie elkészítéséhez használt felületaktív anyagok, ioncserélő gyanták és membránok, biológiailag aktív in-a, színezékek és mások.
Irod E. E. Gilbert szulfonálása szerves vegyületek. per. az angol. M. 1969 Összes szerves kémiában. per. az angol. Vol. 5, M. 1983. o. 508-53. AF Ermolov.