A hidrogénkötés és sav-bázis tulajdonságaiban - Kémiai Referencia 21
A hasonló aminosavak, fehérjék egyesítik a savas és bázikus tulajdonságokkal. Mivel az amfoter polielektrolitok, fehérjék mégis jelentősen eltérnek szabad aminosavakat. sav-bázis tulajdonságai által okozott az a-amino- és a-karboxil-csoportok. A fehérjék, a fő szerepet az a formáció a sav-bázis tulajdonságaiban az gyökök hogy egy töltésű aminosav található a fehérje felszínén gömböcske. Alapvető tulajdonságait fehérjék társított aminosavak, például az arginin, lizin vagy hisztidin, és savas - a aszparaginsav és glutaminsav aminosavakkal. Ami a-amino-és a-car-boksilnyh amino-csoport. azok ionizáció nem lényeges, mivel a nagyszámú részt vesz a peptidkötések kialakításának. Titrálási görbéi fehérjék meglehetősen bonyolult értelmezni. Ennek oka, egyrészt, a nagy számú titrálható csoport, valamint az a tény, hogy a PA minden titrálható csoportok a fehérje jelentősen eltérnek, hogy az aminosav. Ez annak köszönhető, hogy elektrosztatikus kölcsönhatások között ionizált csoportokat a fehérje, a jelenléte szorosan elhelyezett hidrofób molekularészek, valamint a befolyása a hidrogénkötés. [C.52]
Shatenshteyn módosítását javasolja a készítmény a koncepció savak és bázisok, hogy azok tükrözzék a sav-bázis kölcsönhatás. nem teljes az ionizációs és ezért nem meghatározott Bronstedsav rendszer. Úgy véli, hogy a kialakulása egy hidrogén-kötés már megnyilvánulása sav-bázis tulajdonságainak. Ennek alapján, valamint az a tény, hogy az elektromos vezetőképesség nem fordul elő sok sav-bázis kölcsönhatás. Shatenshteyn kínálja a következő fogalmának savak és bázisok. [C.336]
Megléte stabil és metastabil izomerek eredő lassú forgása kapcsolatot gyakran nem amidok NMR spektrumok nagyon nehéz. Egy bonyolító tényezőt strukturális vizsgálatai amidok a kondenzált fázisban fordul elő, hogy a fogva bipoláris természete miatt az a tendencia, az amidok az egyesület egymás között. és egy oldószer. Ezért a megfigyelt értékek a fizikai paramétereket. mint például a kémiai eltolódásokat, NMR-spektroszkópiával, az abszorpciós frekvencia, amikor az infravörös spektroszkópia, vagy dipólus momentum. függ a koncentráció-amid az oldatban, és a oldószer jellegét illetően. Az irodalomban azt is jól leírták három típusú intermolekuláris amidok társítja dimerek és polimerek által képzett hidrogénkötés (65) és (66), és a dipól-dipól -Széles dimerek (67) [149]. Az első két típus, természetesen, csak az elsődleges és a másodlagos amidokat, és eredményeként jött létre a sav-bázis tulajdonságaiban (lásd. Sec. 9.9.2.3). A kialakult egy harmadik típusú társult, valószínűleg csak a tercier amid. amelyhez hidrogénkötés nem lehetséges. Amidok is képeznek társult oldószer-molekulákkal különösen könnyen képződik komplexeket aromás oldószerek. Ezeket a hatásokat részben tárgyalt Egyesület. 9.9.2.2 és 9.9.2.3. [C.430]
A hullám száma vegyérték rezgés egy R-A-F-H -> -. B csökken, és az intenzitás és szélességét a megfelelő sávok képest növekszik a molekula R-A-H, ahol nincsenek hidrogénkötések. A gyakorisága és intenzitása ebben a sávban lényegében függ a befolyásoló tényezők az N-svyazeobrazo, rendelkezésre álló, például a hőmérséklet, a sav-bázis tulajdonságaiban az alkalmazott oldószer, és mások. [C.329]
[48] tanulmányozták a foszforeszcencia benzofenon adszorbeált a felületi oxidok különböző sav-bázis tulajdonságaiban (magnézium-oxid. Alumina. Szilikagél, a hidrogén-formái mordenit és fazhazita). Benzophenone molekula használják egyfajta shupa. de a perturbáció CO kötést ítélték meg változás a rezgési-szerkezetéből foszforeszcencia spektruma és eltolódása a maximális saját gerjesztési spektrum. [C.31]
Proton-ligandumok vannak. a belső koordinációs szférájában a komplex, gyakran nagyobb, mint a szabad ligandum protondonorrésszel képességét. Ez érthető alapján predstavlevshy sav-bázis tulajdonságainak komplex vegyületek. előadott először Pfeiffer és Werner [304] és generalizált később Greenberg [341]. Fokozott proton-donor képessége a koordinált ligandum okait, természetesen, a fokozott hajlam a ligandum a hidrogén kötések kialakulását. (Ezt a hatást az aqua komplexeket leírtak a következő szakaszban, o. 182.) [c.177]
Munkáiban, AI Shatenshteyn [43] bíráló nézeteit M. Mikhail Usanovich a sav-bázis kölcsönhatás. Úgy véli, hogy a kialakulása egy hidrogén-kötés már megnyilvánulása sav-bázis tulajdonságainak. Szerint AI Shatenshteynu, osnovanie- elektrondonor anyag, amelynek affinitása a protonsav - elektron akceptor anyag. az egyensúlyi reakcióban, amelynek alapja hidrogénatom van szó. Acid csatlakozik egy bázis vagy egy proton-donor azt. Azonban a nyelv, az adatok azt mutatják, AI Shatenshteynom nem feltételrendszer savval és bázissal fogalmak. [C15]
Elmélet só hatásai a nem-elektrolitok, hogy a sav-bázis tulajdonságaiban. alapul véve a hidrogénkötések. A vízmolekulák az első koordinációs szférában a fém ionok fokozott savassága képest vízmolekulák a hangerő. A savtartalom át néhány csillapítás és egy távolabbi vízmolekulák kapcsolódó hidrogénatom sachzyu (Ch. 2, Sec. ZG). Ha N neelektrolit bázikus tulajdonságokkal rendelkezik. hatékonyságát a stabilizáció (vsalivaniya) sorrendben csökken H +> Li + >> Na +> K +> Rb +, S + (Ch. 2, Sec. ZG), mivel az erő a hidrogénkötések a szerkezetek az 1. és 2. növekedésével nő savtartalma a víz ( Ch. 2, Sec. 4.E) [c.49]
Egyik javasolt modell nem veszi figyelembe, ha az összes háromféle kölcsönhatásokat. Ez a megközelítés abból a szempontból mikroskopiieskoy modell is figyelembe kell venni a hatását ion-dipólus. A jelenléte savas vagy bázikus csoportok a molekula N vezet a további kölcsönhatásokat. által leírt más mechanizmusok, nevezetesen azáltal, hogy megváltoztatja a szolvatációs nonelectrolyte által a hidrogén kötések kialakulását. határozza meg a megsértése sav-bázis tulajdonságai a víz - specifikus kölcsönhatások. -át az egyenlettel (1.29) azonos jellegűek, mint bármely szolvatációját ionok általában (lásd. Ch. 2, Sec. 6). [C.53]
Kémiai hatás függ a polaritás a sav-bázis tulajdonságaiban az mobil fázisban, és az a tendencia, hogy hidrogénkötések. Például a [15] azt mutatja, hogy a gázok, mint például CoA és NHG, eltérő polaritású és sav-bázis tulajdonságaiban. Erősen tömörített. az olyan oldószerek, különböző tulajdonságokkal. Így, az ammónia a legjobb oldószer poláros és obrazuyupsch2K dD orod- [C.17]