Klórozása aromás vegyületek
Amikor klór feleslegét klórozása benzollal együtt klór-benzol és diklór-benzol képződik poliklór. Az izomer-összetétel a poliklór ahogy a rendszer, nagyon változatos.
Az intézkedés alapján Lewis aktív savak izomerizációt segíti. Az egyes vegyületek nagyon fontos a kiválasztása a katalizátor.
Poliklór szolgálnak kiindulási anyag szintézisében poli- és perftorproizvodnyh amelyek köztitermékek a fluorokinolon antibiotikumok. Mély klórozási keveréke tri- és tetraklór-benzol 100 ° C-on ad penta- és hexaklór-benzol.
Feldolgozásakor hlorftorbenzola n hidrogén-kloriddal alumínium-klorid jelenlétében ad izomer termékek:
A példában, elmozdulás csak klóratomok, de nem fluoratom t. Hogy. C-F kötést energia lényegesen magasabb, mint a szén-klór kötés.
Azokban az esetekben, amikor az szükséges, hogy megakadályozzák a kialakulását polihlorproizvodnyh, alkalmazott technológiai eljárás, például törését a reakció a kezdeti szakaszában a folyamat. Kinetikai görbék ábrán látható. 2.2.
Ábra. 2.2. Kinetikai görbék klórozási reakciót benzol:
1-idő görbe a benzol áramlási 100% -ról 0%; 2 - görbe oktatás
benzol; 3 - görbe elkészítése diklór-benzolok; 4 - törés reakciót
Ábra. 2.2 azt mutatja, hogy a növekvő tömeges kezdődik a kialakulását klórbenzol diklór-benzolok, klór-benzol koncentrációja csökken. Annak érdekében, hogy csökkentsék a valószínűsége a kialakulását di- és poliklór, szükség van tépje le a reakciót a kezdeti szakaszban. Benzol marad felhasználatlan, diklór-szennyező minimális.
Amikor a klórozás toluol, a keverék körülbelül azonos mennyiségű, o- és p-klór-toluol és diklór-szennyezést tartalmaz. Így akár 70% -os toluolos nem volt klórozott és változatlan marad. Az izomereket frakcionált kristályosítással. A kiindulási anyagot a szintézis a mefenaminsav o- klór-benzoesav, amely szintetizált a o-klór-toluol.
A a gyógyszer-szintézisek használatához szükséges egyedi vegyületek nagy tisztaságú. Ezért a 2,4-diklór-toluol, amely egy intermedier a termelés klórpromazin, állítjuk elő, hogy 2,4-toluilén-diamin és a csere diazónium-csoport klóratommal (lásd. 2.4). Természetesen, ezt a vegyületet úgy állítottuk elő közvetlen klórozás toluolt, sokkal olcsóbb, de tartalmazza a kisebb szennyezéseket, más izomerek.
Jelenlétében az aromás gyűrűn egy elektron-szubsztituens regioszelektivitással eljárás növeli, azaz. K. A teljes klórozási reakció sebessége csökken.
A termelés használatra gipotiazid m- klór-anilin, amely kész a m- nitrochlorobenzene. Amikor a klórozás nitrobenzol képződik elsősorban m- nitrochlorobenzene. Egy kis keveredés a m-diklór-benzol az eredménye ipso-szubsztituált nitro.
Klórozása nitrobenzol egyik legaktívabb klórozó reagensek ftorsulfonilgipohlorit, ami már 20 ° C-on vezet pentaklór. Tetraklór anhidridet állítunk elő úgy halad klórral ftálsavanhidridet oldunk klórszulfonsavat hőmérsékleten 120 ° C-on 50 óra hosszat. A katalizátort az ezen eljárásban alkalmazott jód.
A termelés egy vérnyomáscsökkentő gyógyszer klonidin (klonidin) intermedier a 2,6-diklór-anilin. A direkt klórozási anilin komplexet képez vegyületek keveréke. Ezért, a szintézis a 2,6-diklór-anilin egyes blokk N -helyzetben anilin bevezetésével szulfocsoportot, amely elvégzi a védőcsoportok funkcióját.
A klórozást szulfanilsav formák csak egy termék - 4-amino-3,5-dihlorbenzolsulfokislota, 2,6-diklór-anilint állítunk elő kénmentesítési.
Ehelyett streptocid szulfanilsav lehet használni, mint egy kiindulási anyag. A klórozást ebben az esetben hajtjuk végre sósav, hidrogén-peroxiddal és szulfocsoport eltávolítjuk.
A termelés a herbicid a 2,4-D (2,4-diklór-fenoxiecetsav) klórozása fenol jelenlétében végezzük a víz. A folyamat megy végbe alacsony hőmérsékleten katalizátor nélkül, a reakciót képződik, elsősorban 2,4-diklór-fenol 2,6-diklór-szennyezést tartalmaz, 2,4,6- és 2,4,5 triklór.
A kívánt terméket rektifikálással elválasztjuk fenéktermékek találja képzett alkalmazás. Azonban a végtermékben - a 2,4-D, tartalmaz kisebb mennyiségű triklór-fenoxiecetsav. Ha ezt a herbicid hatása alatt ultraibolya fény megfigyelt annak bomlási területen. A szennyeződések, valamint a rendelkezésére álló fenék alakult dioxin:
Dioxin rendkívül mérgező, okozó genetikai mutációk és rosszindulatú daganatok. Poliklórfenolokat öntsön vezethet ökológiai katasztrófát. Jelenleg a termelés herbicid tilos. Használja a vietnami háború idején a harcot a gerillák szer narancs (gyomirtó folyamatos akció, triklór-ecetsav) halálát okozta a dzsungel nagy területen. Ezenkívül között amerikai katonai személyzet és a polgári lakosság magas volt a halálozás rákot és születési gyermekek veleszületett deformitás.
Céltudatos szintézise 2,4,5-triklór-fenolt végzett lúgos hidrolízisével 1,2,4,5-tetraklór, amelyet tisztítottunk reagálatlan tetraklórbenzol, 2,3,5-triklór-fenol és az egyéb szennyeződések átkristályosítással szerves oldószerek.
Egy kimerítő klórozzák fenol végezzük kezdetben hőmérsékleten 60-70 ° C-on az olvadékban. Ezáltal 2,4,6-triklór. A további klórozási keverékében klórszulfonsav és kénsav által képzett lágy oxidálószer - kloranil:
A klórozás fenol jelenlétében vasklorid át 160-180 ° C-on vezet pentaklórfenol. Jelenleg a termelés miatt a környezeti következményekkel jár a használata korlátozott.
A kereskedelemben előállított nagy mennyiségű klór-benzol, amelyből a 2-nitro-, 4-nitro- vagy 2,4-dinitro. Szintén elérhető o- és p- klór-toluol, szintézisében alkalmazott a megfelelő benzoesav és aldehidek. klórfenolok termelés csökken. A kisebb térfogatú mennyiségben 2,6-diklór-anilint és 3-nitrochlorobenzene.
Alkalmas oldószerek és intermedierek számos produkció használt o- és p-diklór-benzol, amely együttesen van kialakítva a klór-benzol.
Így, a termelés gyógyászati vegyületek, amelyek előírják, nagy tisztaságú termékek, a klór használatának, a végső szakaszában a termelés nem praktikus, mert az alacsony regioszelektivitással folyamat.
Ha klórozás széles körben használják az iparban, a brómozást csak azokban az esetekben, ahol a készítmény kell egy brómatom. Ez még inkább igaz a jódozás. Brómot és jódot nagyon drágák, ritka és nem csak Oroszországban, hanem az egész világon. Alaptörvényei brómozás ugyanaz, és klórozás. Belátható, hogy egy erős elektrofil bróm kevesebb, mint klór. A reakció szelektívebb (R = - 12), amely lehetővé teszi annak használatát a termelés a 4-bróm-o -ksilola, mely vegyület egy köztitermék szintézisének 4-amino-o -ksilola egyik előállítási eljárása riboflavin.
Miatt a költségek bróm drágább módszer, mint a termelés 3- és 4-xilidin az NITROXYLENES saját komplex előállításához használt riboflavint és mefenaminsav. Ennek hiányában átfogó hasznosítása nyersanyagok brómozás adja a legjobb eredményt. Úgy tűnik, hogy a brómozás helyett lehet használni a klórozás, de így kialakított komplex vegyületek keveréke, azaz. K. Klórozószer nem biztosítják a szelektivitást a folyamat. A brómozást o- xilol végezzük hőmérsékleten mínusz 5-től 0 ° C-on, a bróm mennyisége 75% a számítás. Emelése a hőmérséklet 5 ° C felett képződéséhez vezet dibromksilolov szennyeződések, tisztítása ami nehéz, mellett, azt eredményezi, hogy a feleslegben maradt brómot drága. A reakcióelegyet vízzel mossuk, alkáli- és víz, bromksilol vákuumdesztillációval tisztítjuk.
Az eredeti natív vírusellenes tebrofen tartalmaz négy brómatom molekulájában:
Közvetlen érintkezés vírusölő hatást figyeltek tebrofena vírus. A gyógyszer alkalmazható kenőcsök kezelésére adenovirális keratitis, herpes és más bőrbetegségek feltételezett virális (herpes zoster, egyszerű buborék és visszatérő herpes, stb). A brómozást rezorcin ad 2.2 # 900 ;, 4,4: # 900 ;, 6-pentabrominated-1,3-benzokinon. Melegítésével bróm-benzolban át 140-145 ° C-képződéshez vezet brómellávolítási és a kettős C-C kötés a magok közötti kinon. Amikor kinyerjük az utóbbi vegyületet nátrium-ditionittal kapjuk a kívánt terméket.
Szintézis eozin festékkel kell használni szövettani végre a bemutatott minta:
A a gyógyszer-szintézisek legésszerűbb felhasználását kiinduló félgyártmányok, mint bróm-benzol és bróm-toluol.
Molekuláris jód nagyon gyenge elektrofil, azonban csak nagyon jódozott szubsztrá - aminok és fenolok. Hiányában elektronküldő szubsztituensek jódozási reakció nem fordul elő, azaz. K. A Lewis-sav nincs aktiválva jódmolekula, ellentétben a klór- és brómatom. Ebben az esetben, a-jód-származékot keresztül állítottuk elő a diazóniumsó. Példaként úgy gyógyszerek tiroxin és trijód-tironin. Tiroxin - egy természetes pajzsmirigy-hormon, annak használata a növekedéséhez vezet a oxigénfogyasztás, növeli az energia folyamatokat, serkenti a növekedést és differenciálódást a szövetek, javítja a működését, az idegrendszer és a kardiovaszkuláris rendszer, növeli a glükóz felszívódását és annak felhasználása. A nagy dózisban csökkenti a pajzsmirigy működését. Tiroxin előállított szárított, zsírtalanított pajzsmirigyet vágómarha.
Trijódthyronin a 3-5-szor hatékonyabb, olcsóbb, hogy odinnadtsatistadiynym szintézist. Az utolsó lépésben hajtjuk végre jódozás jóddal híg sósav vagy ecetsav:
A kiindulási 3,5-diiodtironin szintetizálhatok a megfelelő diamino-származék (lásd. 2.4).
Jód-származékok késleltetik áthaladását X-sugarak, mert a bevezetése hatóanyagoknak a vér röntgen egy világos képet a feltétellel hajók. Így a jód-származék radiopak szerek. Szintézise egyik gyógyszer triombrasta, képviseli a diagramban. Jódozását 3,5-diamino-benzoesav végezzük híg sósavban klórral jodidot. Ezzel szemben a reakció jóddal, az ezzel a reagens a maximálisan energiatakarékos ritka és drága jód.
Triioddiaminobenzoynuyu savat azután ecetsavanhidriddel acilezve a szokásos körülmények között.