előadás №40
Kinonok - színes kristályos anyag. p-benzo-kinonok, sárga, o-benzokinonok - piros, antrakinon és fenantrahinony - világos sárga anyag.
A karbonil-csoportok jelentős befolyása elektronszívó, így kinonok rendelkeznek elektronszívó tulajdonságokkal. Electron tulajdonságai kinonok jellemzi az elektron affinitás és redukciós potenciálja (lásd. Alább). Elektron-affinitása növekszik bevezetésével elektronvonzó szubsztituens, és csökken növekvő számú kondenzált gyűrűk. o-Quinones erősebb dögevők, mint az N-kinonok.
Recovery és Oktatási szemikinon
A legfontosabb reakció kinonok helyreáll kétértékű fenolok. Kinon regenerálást úgy végezzük el két lépésben. Az első lépésben eredményeként egy-elektronos redukciós anion gyökök képződnek, amelyek úgynevezett szemikinon. Ezek a részecskék könnyen nyilvántartásba használatával ESR spekroskopii. A második lépésben az anion-csoport, egy újabb elektron alkotnak dianiont egy kétértékű fenolnak.
Az érték „/> o jelenti a normál potenciál jellemző minden kinon-hidrokinon rendszer, azonos koncentrációjú kinon és hidrokinon, és hidrogénion-koncentráció, egyenlő eggyel. Így, E jelentése egy kvantitatív jellemző oxidáló képessége kinon.
Az értékek a normális redox potenciál E o bizonyos kinonok vízben 25 ° C hőmérsékleten
A bemutatott adatok a táblázat azt mutatja, hogy a 1,2-kinonok erősebbek oxidánsok, mint a 1,4-kinonok, benzokinonok és kiváló oxidáló képessége Quinones naftalin-sorozat, amely viszont meghaladja antrakinonok és fenantrén-kinon. Elektronszívó csoportok növelik a oxidatív tulajdonságait kinonok. Nagy redoxpotenciálok kinonok meghatározva, hogy a helyreállítás egy kinon dihidroxi-fenol majd konvertáló telítetlen ketont egy aromás vegyület.
Recovery kétértékű fenolok, hogy kinonok bonyolult formában kinhidron - adduktuma 1: 1 közötti kinon és a dihidroxi-fenol. Kinhidron oxidált lehet a kinont vagy teljes egészében csökken hidrokinon.
Recovery kétértékű fenolok, hogy kinonok által végzett különféle redukálószerekkel, beleértve az in vitro előnyösen nátrium-ditionit Na2 S2 O4 lúgos közegben.
Kinyerésének egyszerűsége fenol kinon megnyitja a lehetőséget a használatát kinonok, mint dehidratáló szerek. Erre a célra, a kinonok kiválasztott magas a redoxi potenciálja, mint például 2,3,5,6-tetraklór-1,4-benzokinon (kloranil); 2,3-diklór-5,6-diciano-1,4-benzokinon (DDQ) difenohinon. 1,2-Quinones instabilitás miatti gyakorlatilag használt dehidrogénező szerek. Digidroaromaticheskie alá dehidrogénezett vegyület száma benzolt sorozat és tetrahidro-naftalin, antracén, heterociklusos vegyületek, stb tropiliden
A dehidrogénezési szénhidrogének a hasítási mechanizmus kinon-hidrid-ion a kialakulását karbokation, amely stabilizálja proton hasítás. Ezért vetjük dehidrogénezett szénhidrogének, amelyek hasítás egy hidrid-ion képez viszonylag stabil karbokationok.
Quinones kaka, b -nepredelnye ketonok
1,4-Quinones jellemzőek a. b-telítetlen ketonok, és ezek jellemzik a reakciót a 1,2- és 1,4-reagens konjugált rendszer. 1,4-benzokinon tulajdonít hidrogén-klorid 1,4-helyzetben, hogy 2-hlorgidrohinona.
Azonban, 1,4-kinonok lép jellemző reakciók 1,2-kívül a karbonilcsoport hidroxil-amin és termelnek mono- és dioximok.
1,4-benzokinon, 1,4-naftokinon és ezek származékai tulajdonságait mutatják aktív dienofilek a Diels-Alder reakció. Reagáltattak 1,3-butadién 1,4-benzokinon 25 ° C-on olvad monoadducts amely lassan enolizuetsya így a megfelelő hidrokinon. Ez a transzformáció, mint az egyik azt várná, sav katalizálja. Az ezt követő oxidációja króm-oxid (YI) kapunk 1,4-naftokinon.