Az érték - pre-exponenciális faktor - egy nagy enciklopédiája olaj és gáz, papír, oldal 3
Az érték - pre-exponenciális faktor
Szoros függőség is származhat kapott adatok a hőkezelés során a poliészter szálakból [73], amelyek esetében a pre-exponenciális faktor-érték mintegy 10-14 - 10-15 másodperc, és az aktiválási energia a 105-125 kJ / mól. [31]
A táblázatban közölt eredmények. 3, szintén érdekes, abban az értelemben, hogy ez világosan mutatja a nagysága a pre-exponenciális faktor növelésével csökken összetettsége a molekula aktivált komplex elmélet úgy véli, egy ilyen esés következtében egyre nagyobb a szerepe az összeg a rotációs állapota, mivel egy egyszerű kinetikus elméletét ütközések ezen eredmények nem magyarázza. Reactions hidrogénatomok, mint látható, egy normális pre-exponenciális faktor - durván 1013 cm3 / mol-sec. Pre-exponenciális faktor képződésével járó reakciókat metilcsoport lényegesen alacsonyabb, és ismét bonyolítja a molekulák a tendencia, hogy csökken. A számított értékek az abszolút sebesség elmélet kielégítő minden esetben. [32]
Amikor tanulmányozása a hőmérséklet együtthatók ezen reakciók azt találtuk, hogy a kinetikus hatás meta - és a para-szubsztituens csak akkor jelenik meg az Arrhenius-aktiválási energia EA, és az értéke a pre-exponenciális faktor egy nem változik hatása alatt szubsztituensek. Azt is megállapították, hogy a kinetikus hatása szubsztituenssel; OP / nem - helyzet nemcsak az aktiválási energia, hanem az értéke a pre-exponenciális faktor, ami jelentősen csökken hatása alatt a helyettesítők a opmo - pozíció, kivéve a fluor. Az észterek hidrolízisét HSvN4SOOS2N5 85% - eddig vizes etanollal, ez a mintázat ábrán látható. 52, amelyben a koordinátákat EA és log 10b / s2 (25 G) alkalmazni a megfelelő pontokat; pontok helyzete képest a húzott egyenes vonaltól a ponton át X N amelynek meredeksége egyenlő a - 2 303 RT (T 298 K), megerősíti ezt. Ez a sor megfelel egy állandó predekspo exponenciális faktor; az eltolás pont a bal oldalon a vonal olyan intézkedés csökkenti a pre-exponenciális faktor. Ez a váltás pont a bal oldalon a vonal figyelhető csak abban az esetben Op / nem - helyettesítők (kivéve fluor), és valószínűleg azt jelenti, hogy míg az aktiválási energia lehet változtatni hatása alatt nemcsak a helyi hatásokat, hanem azért is, mert az átviteli poláris hatása helyettesítők aktiválási entrópia változtatja csak akkor, ha van egy helyi-reagáló reagens vagy annak komponense, valamint a komponensek az átmeneti állapot szolvát sejt (Sec. [33]
Így, abban az esetben, nitrovegyületek, talán az első alkalommal belül egyetlen mechanizmus azonosított valamennyi tényezőt, hogy az elmélet szerint, hatással lehet az érték a pre-exponenciális faktor a kötés hasítási reakciókat poliatomos molekulák. [34]
Összefoglalva megállapítható, hogy a katalitikus reakciók zajlanak le gyorsabban, mint a nem-katalitikus vagy katalitikus hogy néhány reakció zajlik gyorsabban, mint mások, változása miatt az értékek pre-exponenciális faktor és az aktiválási energia. Egyszerű magyarázata a nagyobb sebesség nem létezik, és az adott típusú katalitikus reakciók figyelembe kell venni részletesen a fenti csoportok egyikébe. [35]
Táblázat. 42, 45 - 48, akkor láthatjuk, hogy gyakran vannak olyan esetek, amikor a reakció, a magasabb érték az aktiválási energia gyorsabb, mint a reakció alacsonyabb aktiválási energia miatt az érték a pre-exponenciális faktor. Kétségtelen, hogy szükség van arra törekszünk, hogy a kinetikai vizsgálatokat végeztek nagy hőmérséklet tartományban. [36]
A nagysága a pre-exponenciális faktor egyenlő - 107 l - 1 mol s-1, azt jelenti, hogy a képesség, hogy propilén-oxid poiimerizációjában egy 10-szer alacsonyabb, mint az etilén-oxid. Ezek az adatok arra utalnak, hogy egy kisebb kapacitású a propilén-oxid-polimerizáció, mint etilén-oxiddal az eredménye növekvő szerepének sztérikus tényezők gátlására a láncreakciót. [37]
Segítségével az Arrhenius-egyenlet a kísérleti meghatározása aktiválási energia értékek k0 és E független a hőmérséklettől. Azonban, a nagysága a pre-exponenciális faktor nagymértékben változhat jelentősen a hőmérséklettel. A heterogén katalízis, különösen, ez kapcsolódik a megváltoztatásának lehetőségét a területen a munkafelület a hőmérséklet a katalizátor. Lehet izolálni, és az ilyen reakciók esetén megfigyelhető változás a reakció sebessége határozza meg teljes egészében egyre nagyobb érték k0 magasabb hőmérsékleten. Az ilyen folyamatok egyértelmű egyértelmű alkalmazhatóságának Arrhenius egyenlettel meghatározható az aktiválási energia értékek a teljes reakció sebességét. Érdekes, hogy dolgozzon ki új módszereket meghatározó aktiválási energiája katalitikus eljárások. [38]
A formulázott mérgezés mechanizmusok csökkennek változást az elektronikus állam az aktív katalizátor felületi atomok által adszorpciós méreg. Azonban, a megfigyelt jelentős csökkenése a pre-exponenciális faktor adszorpciója folyamán H2 a felületét kénnel mérgezett nikkel jelenlétére utal strukturális mechanizmus a mérgezés miatt zavarok atomok mérgezik a katalizátor felületén a kristályrácsban. [39]
Általában azonban, különösen a reakciót, amely eléggé összetett molekulák tapasztalt állandó sebesség kisebb, mint a számított érték. A kapott eltérések miatt különböző értékeit pre-exponenciális faktor. [40]
A fenti számítások áramlási út abszolút sebessége az átmeneti állapot. Ezek a számítások csökken a számítás a konstans értékek pre-exponenciális faktorok megfelelő elemi reakció sebességét. Az aktiválási energia a kvantummechanikai elv álló becslések és ezeket a számításokat lehet tekinteni, mint a másik oldalon alkalmazása az elmélet feltétlen reakció aránya. [41]
Elemzés a pre-exponenciális faktor és aktiválási entrópia értékek azt mutatják, jelentős szerepet a szterikus hatást Greta butil-fenoxi-csoport csoportok kialakulását az aktivált komplex. Így csak abban az esetben n-dekán-érték pre-exponenciális faktor közel van a kiszámított számú bináris ütközések, egyéb szénhidrogének, ezek a tényezők nagyban alábecsülte sztérikus hatást Greg-butil-csoport fenoxi-csoport. Miután megtámadta a C - N - con-árnyékolás kommunikációs metil- vagy fenilcsoport szubsztituenst is csökkenti a valószínűségét képződik az aktivált komplex, ami megmutatkozik az aktiválási entrópia, amely csökkenti az átállás során difenil-től n-dekán. [43]
Kinetikája hidrolízis más alkáli vegyületek vizsgáltuk a hőmérséklet-tartományban 25H - 17 C. A fenti vegyületek számítottuk sebességi állandók, aktiválási energia értékek és a pre-exponenciális faktor. [44]
Közös kinetikus törvényszerűségek elemi reakciók nem függ, hogy milyen részecskék - molekulák, szabad gyökök, ionok vagy komplexek - részt vesznek a kémiai átalakulás az elemi esemény. Nature részecskeméret csak azt határozza meg a reakció sebességi állandója, vagy pontosabban, az értékeket pre-exponenciális faktor és az aktiválási energia a reakció. A továbbiakban, a függőség ezen mennyiségek a természet a reagáló fajok és a környezetet, amelyben a reakció bekövetkezik. [45]
Oldalak: 1 2 3 4