aromás aminok
Aromás aminok lehetnek primer ArNH2 (anilin, toluidinekből), szekunder Ar2 NH (difenil-amin), és a tercier Ar3 N (trifenil).
Előállítási módszerei az aromás aminok
1. helyreállítása nitrovegyületek (Zinin reakció).
Redukálószerként használt vas és sósav vagy kénsav, ón és sósav, hidrogén-szulfid és alkálifém-szulfidok, szulfitok, hidrogén katalizátorok jelenlétében. Recovery is elvégezhető elektrolitikus.
Attól függően, hogy a természet a környezet hasznosítás különböző módon. A savas közegben képződő intermediereket és nitrozo-hidroxil-amin-származékok. Az utóbbi lehet beszerezni, mint végtermékeket a csökkentés semleges közegben. Lúgos környezetben, a folyamat sokkal bonyolultabb. Miután a nitrozovegyületek származó azoxy, azovegyületek és ezután, gidrazosoedineniya és végül aminok.
2. ammonolízisét aril-halogenidek (aril-halogenidek ammónia alkilezésével).
Aromás aminok elő aril-halogenidek, és az ammónia:
Az alacsony mobilitása halogénatom, a reakciót kell végrehajtani nagy nyomáson és magas hőmérsékleten, katalizátor jelenlétében - a réz és sói. Csak azokban az esetekben, amikor egy - vagy p-helyzetben a halogénatom erősen elektronegatív csoport, például nitrocsoport, halogénatom könnyen helyettesíthető egy aminocsoport.
3. Reakció Hoffmann.
Aromás aminok is előállíthatók savakból keresztül amid Hofmann reakcióval (lásd. Lektsiyu№31).
4. reakciólépés: a szekunder aromás aminok.
Aromás szekunder aminok melegítésével állítják elő az aromás amin sói:
Másodlagos alifás-aromás aminokat állítjuk elő, hogy primer aromás aminok, alkoholok vagy halogén-származékok.
5. A tercier aminok.
Tercier aromás aminokat állítjuk elő alkilezéssel vagy arilezése egy primer vagy szekunder amin:
Kevesebb hozzáférhető tercier aromás aminokat állítjuk elő, szekunder aminok aril-jodidok jelenlétében rézpor:
Kémiai tulajdonságait az aromás aminok
Aromás aminok kevésbé bázikus karakterű, mint az alifás. Így kb metilamin 4,4 × 10 -5. mivel anilin KB = 3,8 × 10 -10. Csökkentése bázicitása anilin képest alifás aminok magyarázható reakciójával nitrogén magányos elektronpár az aromás gyűrűn elektronok - a konjugáció. Konjugálása csökkenti a képességét, a nem megosztott elektronpár rögzítünk egy proton.
A jelenléte elektronszívó csoportok középpontjában a csökkentése a fő. Például, ahol a bázikussági állandó körülbelül -, m - és p -nitroanilinov alkalmasan 1 × 10 -14. 4 × 10 -12 és 1 × 10 -12. Második vezetőbe második aromás mag ugyancsak észrevehetően csökkenti az lúgossága (a difenil-Kb = 7,6 × 10 -14). A difenil-formák nagy hidrolizálható sóoldatok csak erős savakkal. Trifenil alapvető tulajdonságait gyakorlatilag nem rendelkeznek.
Másrészt, a bevezetése alkilcsoportok (elektron-donor csoportok) növeli a lúgossága (Kb N-metil-anilin és N, N-dimetil-anilin rendre egyenlő 7,1 × 10 -10 és 10 -9 1,1 ×
1. Aromás aminok alkilezését.
Aromás aminok helyettesítheti a hidrogénatomot az aminocsoporton alkilcsoportokkal. Ez a reakció vezet szekunder és tercier aminok:
Alkilezési alkoholokat vagy klór-alkánokat használhatjuk katalizátorként réz sót ammónium-komplexek. Fontos, hogy a folyamat a N- alkilezés soros-párhuzamos annak a ténynek köszönhető, hogy a kapott amin viszont képes reagálni egy alkilezőszerrel. A termékek összetételére függ a reagensek aránya.
2. acilezése aromás aminok.
Az akció a acilezőszerek (savak, anhidridek, savkloridok), a hidrogén atom helyettesítve amino-acil-csoport.
Acilszármazékokat nincs alapvető tulajdonságait. Ezek ellenállnak a oxidáló szerek, és ezért használjuk intermedierként a reakció az aminok jelenlétében oxidánsok (például nitrálással).
3. szintézise azometinekhez (Schiff-bázisok).
Enyhe melegítés aromás primer aminok aromás aldehidek könnyen képez úgynevezett azometinekhez vagy Schiff-bázis:
Az oldást savas Schiff-bázis hidrolizáljuk az aldehid és az amin.
4. az aminok reakciója salétromossavval.
A dinitrogén-sav HONO instabil, de a vizes oldat állíthatjuk elő nátrium-nitrittel hűtés híg savval, például sósavval.
A primer alifás aminok reagálnak hideg vizes salétromsavval képeznek alkildiazonievyh sók. van, amelyet a bomlás keverékéből különböző termékek:
Másodlagos alifás aminok reagálnak salétromossavval képez N-nitrozamin sárga. Ezek a vegyületek, nitrogén-sav-amidok nagyon gyenge bázisok.
N -nitrozodimetilamin (karcinogén!)
Komplex, amely egy elegyet a tercier alkil-aminok salétromossavval.
A legfontosabb képviselői az aromás aminok
Anilin először desztillációjával kapott indigó mésszel (1826). 1842-ben megkapta a Zinin csökkentése nitro. A kis mennyiségben találhatók kőszénkátrány. Az iparilag előállított nitro-benzol katalitikus hidrogénezéssel réz katalizátor a gázfázisban. Anilin nagy mennyiségben jön a színek, ciklohexil kaprolaktám, növényvédő szerek és mások.
n -Toluidin széles körben használják a gyártás színezékek, különösen a bíbor.
N, N-dimetil-anilin gyártásához használt festékek és robbanóanyagok.