A konfiguráció a makromolekula és konfigurációs izomerek
Rendszeres Polimer - egy polimert egy monoton váltakozó láncszemek (hosszú távú rendezettséget tökéletes interleaving egység). Szabálytalan polimereket hiánya jellemzi a hosszú távú rendezettséget.
Három oka van szabálytalanságok:
- egy másik módja az összekötő monomer egységek egymáshoz ( "fej-fej", "fej-farok", "tail-to-head", "farok a farok");
- különböző elágazási fokú különböző szakaszok a fő láncban a makromolekula;
- rendezetlen váltakozó egységei különböző kémiai szerkezetű, a kopolimerek (random kopolimerek, véletlenszerű blokk kopolimerek, ojtott kopolimerek). Polimerek Ry osztva sztereoreguláris és stereoneregulyarnye (ábra. 1).
Sztereoreguláris polimert - rendszeres polimert jelent, amelyben minden rész és az összes szubsztituens vannak elrendezve a térben egy bizonyos sorrendben. Ha ez az elrendezés hiányzik - stereoneregulyarny polimer (ebben az esetben ez lehet szabályos).
Stereopovtoryayuscheesya Link - konfigurációs ismétlődő egység egy meghatározott és ismert konfigurációjú minden központban sztereoizoméria főláncában a makromolekula.
Konfigurációs ismétlődő egység - a legkisebb szekvencia egy vagy két vagy több alapvető egység meghatározó alakzat ismétlődő konfigurációban egy vagy több központok sztereoizoméria a polimer főlánc a molekula.
Konfigurációs fő kapcsolat - kompozit ismétlődő egység, amelynek konfigurációja határozza legalább legalább egy közepén sztereoizoméria a fő lánc a makromolekula. A rendszeres polimer fő linket konfiguráció megfelel egy összetett ismétlődő egységet (SDR).
A két-szintű konfiguráció úgynevezett enantiomer. ha az egyik tükörképe a másik síkban áthaladó kapcsolatot alkotó fő láncban.
Egyéb egységek és a térbeli elrendezése a szubsztituensek jelentése a konfigurációs (térbeli) izoméria sztereoreguláris polimerek. Vannak 2 típusú sztereoizoméria - geometriai (cisz-transz) és optikai (L - D -).
Geometriai izomerek megfigyelt polidiének:
Poly 4-transz-1-metil-1-butenilén- (poliizoprén) - Percha.
a személyazonosságát az idő - ez a minimum áramkört és teljesen közvetíti a térszerkezet makromolekulák. A makromolekula gutta identity időszak egybeesik az összetett ismétlődő egység (SDR), a természetes gumi tartalmaz két SDR. A jelenléte stabil konfigurációk a poliizoprén és más poliolefinek nem zárja ki annak lehetőségét, hogy létezik a makromolekulák különböző konformáció, és a közöttük lévő átmenetek. Ha a térbeli szerkezetét nem „rögzített” polimer fázis állapotban (azaz, nem kristályos), továbbra is a lehetősége körüli forgás egységes -kötéseken s, ami oda vezethet, hogy konformációs átmenetek. Ezek az átalakítások nem változtatják az áramkör konfiguráció, de megváltozásához vezet annak konformációját. L - D izoméria jelenléte miatt az aszimmetrikus szénatomok. Oktatási psevdoasimmetricheskih (prokirális) szénatomok végbemegy a polimer polimerizáció közben monoszubsztituált alkének:
At psevdoasimmetricheskogo (prokirális) szénatom (*) két szubsztituens - egy H-atom, és a radikális R. szubsztituens és a másik két - részletben lánchosszúságú. Pszeudo-aszimmetrikus szénatom nem kapcsolódik az optikai aktivitása a polimer, de hogy ez egy konfigurációs izoméria.
Polimerek egy szabályos térbeli minta, azaz a térbelileg rendezett nevezzük taktikai. Egyébként ez az úgynevezett ataktikus polimer.
Taktikai polimer - rendszeres polimer szerkezet, amely leírható egyetlen soros konfigurációja ismétlődő egységeket csak egyféle.
Az ataktikus polimer - rendszeres polimert, amelynek molekulái tartalmazzák azonos mennyiségű lehetséges konfigurációját egységek eloszlása statisztikus a lánc mentén.
Ha izotaktikus polimert megrendelt képest egy központja sztereoizoméria a konfigurációs ismétlődő egységben - makromolekula monotakticheskaya. két - ditakticheskaya.
Sztereoreguláris polimerek, illetve vannak osztva csoportokra (ábra. 2).
Az izotaktikus polimer - rendszeres polimer molekuláris struktúra, amely leírható egyetlen soros konfigurációja fő egység csak egyféle. A makromolekula izotaktikus polimer konfiguráció ismétlődő egység azonos alap link konfiguráció (ábra. 3).
Az ISO taktikai polimerek psevdoasimmetricheskie szomszédos atomok azonos térbeli konfigurációjú (az összes szubsztituens található az egyik oldalán a képzeletbeli sík a fő lánc):
A diizotakticheskih polimerek egység két psevdoasimmetricheskih atomot. Az ilyen polimerek állíthatók elő 1,2 - diszubsztituált alkéneket. Szerkezet diizotakticheskih polimerek nem csak attól függ interlace L -, D - izomer, hanem a geometriai izoméria monomer.
eritro -diizotaktichesky polimer képződött cisz-izomer:
A transz-izomer - treo -diizotaktichesky polimer:
Disindiotakticheskie polimerek - egyfajta szindiotaktikus. Vannak kialakítva két szindiotaktikus szerkezetet (eritro- és treo -), amelyek teljesen azonosak, és egymástól csak terminális csoportok:
A valós áramkörök gyakran megfigyelhető kisebb vagy nagyobb mértékű érdekében. Számukra értékeli a képletet lehet - microtacticity. azaz a relatív helyét szomszédos pár lánc sztereoizoméria központok, ezek a központok tripletek, stb
Az alapvető módszer tanulmányozásának sztereoreguláris struktúrák - nukleáris mágneses rezonancia (NMR). Adatok a helyét a központok szomszédos párok - diads, - azaz, információt a százalékos izo-és szindiotaktikus diads, jellemzésére foka tapintat makromolekulák. A lánc, amely kiterjedt sztérikusan szabályos sorrendben, az úgynevezett sztereoblokkpolimerek. A mértéke microtacticity függ a szintézis körülményei között, a típusa és összetétele a katalizátor.